5,5'-bis(4,4,5,5-tetramethylimidazoline 3-oxide 1-oxyl 2-yl)-2,2'-bipyridine | 156137-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5,5'-bis(4,4,5,5-tetramethylimidazoline 3-oxide 1-oxyl 2-yl)-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 5,5'-bis(3''-oxide-1''-oxyl-4'',4'', 5'',5''-tetramethylimidazolin-2''-yl)-2,2'-bipyridine
• CAS: 156137-23-4
• 化学式: C₂₄H₃₀N₆O₄
• 分子量: 466.54
• InChiKey: LSUVGWKCDQKHDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  124.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dy(hfac)₃*2H₂O 、 5,5'-bis(4,4,5,5-tetramethylimidazoline 3-oxide 1-oxyl 2-yl)-2,2'-bipyridine 以 正庚烷 、 氯仿 为溶剂， 以80 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  利用单分子磁行为和近红外发光调节双自由基-Ln 功能化合物的核性

  摘要：

  利用六齿硝酰氮氧化物双自由基 bisNITbpym，两个系列的双自由基-4f 簇，即 [Tb 2 (hfac) 6 (bisNITbpym) 2 ] CHCl 3 ( 1 ), [Dy 2 (hfac) 6 (bisNITbpym) 2 ] ( 2 ) , 和 [Ln 4 ( hfac) 12 ( bisNITbpym) 2 ] (Ln III = Y III 3 , Tb III 4和 Yb III 5 ) (bisNITbpym = 2,2'-dipyridyl-5,5'-bis(1' - oxyl-3'-oxido-4',4',5',5'-tetramethyl-4,5-hydro- 1H-咪唑-2-基）；hfac = hexafluorousacetylacetonate), 通过调节 Ln III金属与双自由基 bisNITbpym 的比例顺利获得。在化合物1和2中，bisNITbpym

  DOI：

  10.1021/acs.cgd.2c01208
• 作为产物：
  描述：

  [2,2'-联吡啶]-5,5'-二甲醛 在 sodium periodate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 5,5'-bis(4,4,5,5-tetramethylimidazoline 3-oxide 1-oxyl 2-yl)-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  Oligopyridine bis(nitronyl nitroxides): synthesis, structures, electrochemical, magnetic and electronic properties

  摘要：

  我们合成了一系列吡啶、2,2′-联吡啶、1,10-菲罗啉、3,6-双（2-吡啶基）哒嗪配体，并对其进行了表征。钳状配体的两个基相对于氮原子处于正交位置，形成稳定的镍（II）和铜（II）配合物。基于吡啶的 2,6- 和 2,5- 双自由基在单斜空间群 P2 1 /c 中结晶，而双吡啶的 5,5′- 双自由基在单斜空间群 P2 1 /n 中结晶（自由基为 4,4,5,5- 四甲基咪唑啉 3- 氧 1-氧）。吡啶 2,6-双烷基与吡啶环之间的二面角最大（约 47°），其次是 2,5-双烷基（约 38°），然后是双吡啶 6,6′-（约 27°）和 5,5′-双烷基（约 24°）。在溶液中和室温下，所有双缩醛都显示出类似的 EPR 光谱，其中有九条线是由于未配对电子与四个等效氮核的耦合（超频耦合常数 A N 3.3-3.8 G）造成的。在某些情况下，由于自旋-自旋交换相互作用 J 变弱（小于各向同性耦合常数），这九条线在低温下减弱为五条线（A N 7.5-7.6 G）。在 300 K 温度下测量的所有自由基的 χT 乘积范围为 0.70-0.77 emu K mol -1 。对于吡啶 2,6-和 2,5-双自由基，由于有利的自旋极化效应，磁结构相关性显示了通过键的铁磁性和反铁磁性相互作用（J/k B =+9.4 和 -39 K）。当自由基分散在聚苯乙烯基体中时，这些分子内相互作用仍然存在。对于联吡啶 6,6′- 和 5,5′- 双自由基，实验数据使用两个相互作用自旋的 Bleaney-Bowers 表达式进行拟合，J/k B =-24 至 -1.9 K 的值分别代表两个相邻自由基之间的反铁磁性通空间相互作用。在低聚吡啶化合物中没有发现分子内磁性相互作用。在所有这些双烷基化合物中，两种硝基氧化物在相同的电位（对 Ag/Ag + 的电位约为 +0.45 V）下通过双电子准可逆过程氧化成硝基锍二阳离子，并在 -1.80 和 -1.40 V 之间不可逆地还原成二阳离子。在联吡啶-6,6′- 和菲罗啉-2,9-双酰胺的 Cu(II) 和 Ni(II) 复合物中，亚硝基还原成羟胺阴离子的过程是准可逆的，与 Ag/Ag + 相比，约为 1.20 V。

  DOI：

  10.1039/a810044f

文献信息

• Synthesis of stable free radicals: A novel family of oligopyridine based nitronyl-nitroxide biradicals
  作者：Gilles Ulrich、Raymond Ziessel、Dominique Luneau、Paul Rey

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88026-3

  日期：1994.2

  9-dicarboxyaldehyde-1,10-phenanthroline react with N,N′-dihydroxy-2,3-diamino-2,3-dimethylbutane to yield the bis-N,N′-dihydroxyimidazolidine. Mild oxidation afforded the corresponding nitronyl-nitroxide biradicals 1 to 7. These ligands are highly colored and form very stable transition metal complexes.

  二甲酰基取代的吡啶（在2,5和2,6位），2,2'-联吡啶（在4,4'，5,5'和6,6'位），3,6-di-（ 6-羧基醛-2-吡啶基）-哒嗪和2,9-二羧基醛-1,10-菲咯啉与N，N'-二羟基-2,3-二氨基-2,3-二甲基丁烷反应生成双-N，N ′-二羟基咪唑烷。轻度氧化得到相应的亚硝酰基-硝基氧双自由基1至7。这些配体是高度着色的，并形成非常稳定的过渡金属络合物。
• Synthesis, Structure, and Magnetism of a 1D Compound Engineered from a Biradical [5,5‘-Bis(3‘ ‘-oxide-1‘ ‘-oxyl-4‘ ‘,4‘ ‘,5‘ ‘,5‘ ‘-tetramethylimidazolin-2‘ ‘-yl)-2,2‘-bipyridine] and Mn^II(hfac)₂
  作者：Dominique Luneau、Christophe Stroh、Joan Cano、Raymond Ziessel

  DOI：10.1021/ic049007y

  日期：2005.2.1

  The synthesis, crystal structure, and magnetic properties of a one-dimensional compound, [Mn(hfac)2]2(biradical)}n (1), resulting from the coordination of bis(hexafluoroacethylacetonato)manganese(II) [Mn(hfac)2] with a biradical obtained by grafting two nitronyl nitroxide radicals in the 5 and 5' positions of a 2,2'-bipyridine ligand are described. Compound 1 crystallizes in the triclinic P space

  一维化合物[Mn（hfac）2] 2（biradical）} n（1）的合成，晶体结构和磁性能，是由双（六氟乙酰乙基乙酰丙酮）锰（II）[Mn（描述了具有通过在2，2′-联吡啶配体的5和5′位置上接枝两个硝酰基硝基氧自由基而获得的双自由基的双自由基。化合物1在三斜晶P空间群中结晶，具有以下参数：a = 11.905（2）A，b = 12.911（2）A，c = 20.163（3）A，alpha = 73.556（3）度，beta = 80.850（ 3）度，γ= 82.126（3）度，Z =2。联吡啶基部分起一个[Mn（hfac）2]单元的螯合作用，而侧挂的硝酰基硝基氧自由基以反式构型对称地键合至其他[ Mn（hfac）2]单位。结果是无限的链沿着c轴方向运行，带有双自由基桥接[Mn（hfac）2]单元和未决的联吡啶/ Mn（hfac）2核。磁行为是亚铁磁链的特征。定性地，我们首先观察到