1-(2-pyridyl)-3-(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene | 573701-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-pyridyl)-3-(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene
• 英文别名: 3-(2,6-diisopropylphenyl)-1-(2-pyridyl)imidazol-2-ylidene；1-(2,6-diisopropylphenyl)-3-(pyridin-2-yl)imidazol-2-ylidene；1-(2,6-diisopropylphenyl)-3-pyridylimidazol-2-ylidene；2-[3-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2H-imidazol-3-ium-2-id-1-yl]pyridine
• CAS: 573701-26-5
• 化学式: C₂₀H₂₃N₃
• 分子量: 305.423
• InChiKey: LYYBKEZEICHGQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-pyridyl)-3-(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene 在 2,2,2-三氟乙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  吡啶基和二苯基膦乙基官能化的N杂环卡宾铂甲基配合物

  摘要：

  新颖的铂（II）配合物二甲基铂（κ 2 -L 1）Me 2和Pt（κ 2 -L 1）Me 2（1），铂（κ 2 -L2a）Me 2（图2a）和Pt（κ 2 -L2b ）Me 2（图2b）承载官能ñ -杂环卡宾（NHC的），L1  = 1-（2-二苯基膦基）-3-（2,6-二异丙基-苯基） -咪唑-2-亚基，L2a而 = 1 - （2-吡啶基）-3-（2,6-二异丙基-苯基） -咪唑-2-亚基，L2b的 = 1-（2-（3-皮考啉基）） - 3-（2，6-二异丙丙基-苯基） -咪唑-2-亚基，与酸反应[H（ET 2 O）2 + B（氩˚F）4 - ]中，Ar ˚F  = 3，5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3，在各种中性供体的存在下（DN），得到盐[{的Pt（κ 2 -L）（ME）（DN）} + {B（AR ˚F）4 } - ]，其中DN占据具体部位反式到配体L1和L2a的P和C NHC

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.07.010

文献信息

• Picoline and pyridine functionalised chelate N-heterocyclic carbene complexes of nickel: synthesis and structural studies
  作者：Scott Winston、Neoklis Stylianides、Arran A.D. Tulloch、Joseph A. Wright、Andreas A. Danopoulos

  DOI：10.1016/j.poly.2004.07.002

  日期：2004.11

  Ag(C–N)Cl, ( C – N ) = [ 3 - ( 2 , 6 - Pr 2 i C 6 H 3 ) ] [ 1 - ( 2 - pyridyl ) imidazol - 2 - ylidene ] afforded the bimetallic species [(C–N)2Ni(μ-Br)2 NiBr2] (4), containing one octahedral and one tetrahedral nickel centre. Finally, from the reaction of NiBr2 (DME) with free (C–N*), ( C – N ∗ ) = 3 - ( 2 , 6 - Pr 2 i C 6 H 3 ) - 1 - [ 2 - ( 3 - picolyl ) ] - imidazol - 2 - ylidene , good yields of

  摘要本文描述了镍的首个吡啶和甲基吡啶官能化的N-杂环卡宾配合物。分离的配合物的性质主要取决于所用配体的咬合角和取代基以及在金属上引入配体的合成方法。由NiBr2（DME）中的DME = 1,2-二甲氧基乙烷与一当量的Ag（C∧N）Cl进行金属转移，（C∧N）=（3-R1）[1-（α-甲基吡啶基）咪唑-2 -亚烷基，R 1 = 2，6-Pr 2 i-C 6 H 3，2,6-Me2-4-But-C6H2，叔丁基，四面体Ni（C∧N）Br2（1a），（1b ）和（1c）分别获得。用dtc-取代（1a）中的Br-，dtc- = N，N-二乙基二硫代氨基甲酸酯，得到衍生物[Ni（C∧N）（dtc）] Br（2）。用两当量的Ag（C∧N）Cl，（C∧N）=（3-Me3 ）[1-（α-甲基吡啶基）咪唑-2-亚基]进行金属转移，得到[Ni（C∧N）2] Br2 （3）。用Ag（C–N）Cl（（C–N）=
• Ethylene Oligomerization with Cr−NHC Catalysts: Further Insights into the Extended Metallacycle Mechanism of Chain Growth
  作者：David S. McGuinness、James A. Suttil、Michael G. Gardiner、Noel W. Davies

  DOI：10.1021/om800398e

  日期：2008.8.1

  The mechanism of ethylene oligomerization with chromium(III) complexes of bis(carbene)pyridine ligands in combination with MAO has been investigated. Oligomerization with mixtures of CH2CH2/CD2CD2 reveals that this system produces α-olefins via an extended metallacycle mechanism. Deviation form a Schulz−Flory distribution has been explained on the basis of less favorable product release at the early

  研究了双（卡宾）吡啶配体的铬（III）配合物与MAO的乙烯低聚机理。用CH 2 CH 2 / CD 2 CD 2的混合物进行低聚反应表明该体系通过扩展的金属环化机理生产α-烯烃。已经基于在金属环氧化物生长的早期阶段较低的产品释放（Cr-C 4（±Cr-C 6））。在这项研究中使用的高催化剂负载量下，会产生大量的支链烯烃（亚甲基）和线性内烯烃，这些是由于将α-烯烃二次掺入金属环化机理而产生的。以任何方式改变配体C 1 -N 2 C配位模式都会导致活性的急剧下降。在双齿卡宾-吡啶和卡宾-噻吩配体的情况下，这是由于从金属环到线性链生长的机理发生了变化。因此，仅那些支持金属环化机理的催化剂以高活性促进低聚。
• Functionalised and chelate heterocyclic carbene complexes of palladium; synthesis and structural studiesElectronic supplementary information (ESI) available: crystallographic data and ORTEP plots for complexes 4, 7, 8 and 13. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b2/b209231j/
  作者：Arran A. D. Tulloch、Scott Winston、Andreas A. Danopoulos、Graham Eastham、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/b209231j

  日期：2003.2.11

  A series of picolyl-functionalised, [(C^N)PdXY], 1a, 2a, 3a and 4, pyridyl-functionalised, [(C–N)PdXY], 5a, 6, 7 and 8, methoxymethyl-functionalised, [(C^O)Pd(μ-X)X]2, 10, and trans-[(C^O)2PdX2], 11, and diethylcarbamoylmethyl-functionalised, trans-[(C^amide)2PdX2], 12, N-heterocyclic carbene (NHC) complexes of palladium(II), (C^N) = (3-R1)[1-(α-picolyl)imidazol-2-ylidene, (C–N) = (3-R1)[1-(2-pyridyl)imidazol-2-ylidene, R1 = But, mesityl, 2,6-Pri2C6H3, (C^O) = (3-R1)(1-methoxymethyl)imidazol-2-ylidene, R1 = 2,6-Pri2C6H3, (C^amide) = (3-R1)(1-diethylcarbamoylmethyl)imidazol-2-ylidene, R1 = 2,6-Pri2C6H3, Y = Me, X = Br or Cl, have been synthesised by interaction of (1,5-cod)PdXY or (1,5-cod)PdX2 with the corresponding silver NHC complexes, or (in certain cases) with the free functionalised NHC ligands. Derivatives of 1a, 2a, 3a and 5a were prepared by substitution of the halide X by weakly coordinating anions. The majority of the complexes described here were characterised by spectroscopic and diffraction methods and show that the (C–N) and (C^N) ligands act as chelates, while the methoxymethyl- and diethylcarbamoylmethyl-functions in 10, 11 and 12, respectively, are dangling. Derivatives of 5a in which the pyridine ring is substituted with electron withdrawing or bulky substituents show only minor variation of the pyridine–palladium distances.

  一系列吡啶基官能化，[(C^N)PdXY]、1a、2a、3a 和 4，吡啶基官能化，[(C–N)PdXY]、5a、6、7 和 8，甲氧基甲基官能化，[ (C^O)Pd(μ-X)X]2、10 和反式-[(C^O)2PdX2]、11 和二乙基氨基甲酰甲基官能化、反式-[(C^酰胺)2PdX2]、12、N -钯(II)的杂环卡宾(NHC)络合物，(C^N) = (3-R1)[1-(α-吡啶甲基)咪唑-2-亚基，(C–N) = (3-R1)[1-(2-吡啶基)咪唑-2-亚基，R1 = 但是，异丙叉，2,6-Pri2C6H3，(C^O) = (3-R1)(1-甲氧基甲基)咪唑-2-亚基，R1 = 2,6-Pri2C6H3, (C^酰胺) = (3-R1)(1-二乙基氨基甲酰基甲基)咪唑-2-亚基，R1 = 2,6-Pri2C6H3，Y = Me，X = Br 或 Cl，通过 (1,5-cod)PdXY 或 (1,5-cod)PdX2 与相应的银 NHC 配合物相互作用合成，或（在某些情况下）与游离功能化 NHC 配体。通过用弱配位阴离子取代卤化物X来制备1a、2a、3a和5a的衍生物。本文描述的大多数配合物均通过光谱和衍射方法进行了表征，并表明 (C–N) 和 (C^N) 配体充当螯合物，而甲氧基甲基和二乙基氨基甲酰甲基功能分别在 10、11 和 12 中，悬空。 5a 的衍生物，其中吡啶环被吸电子或大体积取代基取代，仅显示吡啶-钯距离的微小变化。
• Phosphine- and Pyridine-Functionalized N-Heterocyclic Carbene Methyl and Allyl Complexes of Palladium. Unexpected Regiospecificity of the Protonation Reaction of the Dimethyl Complexes
  作者：Andreas A. Danopoulos、Nikolaos Tsoureas、Stuart A. Macgregor、Christopher Smith

  DOI：10.1021/om0608408

  日期：2007.1.1

  ligand; in pyridine−carbene complexes the Pd−Me bond cleaved is trans to the carbene, while for the phosphino−carbene complexes it is trans to the phosphine. Density functional calculations suggest that protonation in these complexes occurs directly at the methyl ligands and that the site of protonation determines the selectivity of Pd−Me cleavage. For the pyridine−carbene complexes there is a clear preference

  合成并表征了钯与电子非对称二苯基膦甲基-和吡啶基-N-杂环卡宾配体的方形平面中性二甲基和阳离子烯丙基烯丙基配合物。在低温下用1当量的酸使二甲基配合物质子化的产物是单甲基阳离子，其确切性质取决于配体的类型；在吡啶-卡宾络合物中，裂解的Pd-Me键反式传递至卡宾，而对于膦-卡宾络合物则为反式到膦。密度泛函计算表明，这些复合物中的质子化直接发生在甲基配体上，并且质子化的位点决定了Pd-Me裂解的选择性。对于吡啶-卡宾配合物存在用于质子化明显倾向于反式的碳烯。但是，对于膦-卡宾配合物，质子化的位置取决于N-杂环卡宾配体的空间体积。质子化的反式到卡宾是有利的小取代基（H，Me）时，但膨松2,6-PR我2 ç 6 ħ 3 susbstituent诱导质子化的反式的膦，如实验所示。