benzyl 2-methylbuta-2,3-dienoate | 1329682-43-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-methylbuta-2,3-dienoate
• CAS: 1329682-43-0
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: WSVFEYQZJVUAIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.3±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-methylbuta-2,3-dienoate 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 cesium pivalate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 benzyl 2-hydroxy-1-methyl-1a,2,7,7a-tetrahydro-1H-cyclopropa[b]naphthalene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的ox氧铵盐和脲基甲酸酯的环状偶联：芳烃CH活化/环丙烷化级联反应。

  摘要：

  实现了铑（III）催化的次ox基磺酸盐与脲基酸酯的环状偶联，通过芳烃CH活化和环丙烷化级联反应，以次ox基磺酸盐官能团作为无痕双官能团导向基团和C4合成子，形成了具有季碳中心的高度官能化的环丙烷。该方案的特点是在一个锅中同时形成三个新的CC键，具有出色的非对映选择性。所得的环丙烷化产物可以进一步转化为多种合成上有用的化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03589
• 作为产物：
  描述：

  (1-benzyloxycarbonylethyl)triphenylphosphonium chloride 在 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 benzyl 2-methylbuta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Pd(II) 催化的 N-三氟芳基吲哚和 α,γ-取代联烯酸酯的 [5 + 2] 环化：合成吲哚稠合苯二氮卓类药物的途径

  摘要：

  报道了Pd(II) 催化的N-三氟芳基吲哚和 α,γ-取代联烯酸酯之间的 [5 + 2] 成环反应，用于合成吲哚稠合苯二氮卓类药物。当N-乙酰化缬氨酸和 DMSO 分别用作配体和共溶剂时，该方案非常有效。底物范围可以进一步扩展到二取代联烯酸酯。基于机理研究提出了反应机理。从机制上讲，N-乙酰化缬氨酸配体加速了 C(sp 2 )-H 键的 C-H 激活。随后的环钯化导致六元钯环的形成。随后联烯酸的配位和迁移插入形成可能的八元中间体。还原消除随后进行 [1,3]-H 转变，产生吲哚稠合苯二氮卓类药物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01739

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Annulation of Acetophenone <i>O</i>-Acetyl Oximes with Allenoates through Arene C–H Activation: An Access to Isoquinolines
  作者：Quannan Wang、Jiang Lou、Zilong Huang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03092

  日期：2019.2.15

  Rhodium(III)-catalyzed annulation of acetophenone O-acetyl oximes with allenoates was achieved, affording isoquinolines in good to excellent yields with high regioselectivities under redox-neutral conditions. Allenoates acted as the C2 synthons in the annulation reaction. The present synthetic methodology features good functional group tolerance and avoids metal salts as the external oxidants. The

  铑（III）催化的乙酰苯胺O-乙酰肟与脲基甲酸酯的环化反应，在氧化还原中性条件下提供了具有良好或优异的选择性的异喹啉，并具有很高的区域选择性。脲基甲酸酯在环化反应中充当C2合成子。本合成方法具有良好的官能团耐受性，并避免了金属盐作为外部氧化剂。拟议中的机制表明该反应通过芳烃C–H活化，丙二烯插入和C–N偶联进行。
• Synthesis of Functionalized Chromene and Chroman Derivatives via Cesium Carbonate Promoted Formal [4 + 2] Annulation of 2′-Hydroxychalcones with Allenoates
  作者：Hossein Rouh、Yangxue Liu、Nandakumar Katakam、Lilian Pham、Yi-Long Zhu、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02627

  日期：2018.12.21

  A new strategy has been established for the synthesis of functionalized chromene and chroman derivatives via a Cs2CO3-catalyzed domino addition of 2′-hydroxychalcone derivatives with allenoates, which can serve as a general avenue for the construction of multireplaced chromene derivatives. Chemoselectivity of this synthesis was found to depend on substituents on substrates. Good to excellent yields

  已经建立了通过Cs 2 CO 3催化的2'-羟基查耳酮衍生物与烯丙酸酯的多米诺加成来合成官能化的色烯和苯并二氢吡喃衍生物的新策略，其可以用作构建多取代的色烯衍生物的一般途径。发现该合成的化学选择性取决于底物上的取代基。在简单和温和的条件下，在室温下获得了良好的优良收率。
• Allenoate Prenucleophiles: A Triply Diastereoselective Approach to β-Hydroxy Esters Containing All-Carbon α-Quaternary Centers
  作者：Samantha L. Maki、Pradip Maity、Shannon Dougherty、Jennifer Johns、Salvatore D. Lepore

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02930

  日期：2019.10.4

  additions to a wide range of aldehydes in high regio- and diastereoselectivities leading to products containing an all-carbon quaternary center bearing an α-vinyl group that was installed with high selectivity for the Z-geometry. An aldol product was also converted to an indanone offering a new route to this important compound class. Product triple diastereoselectivity has been rationalized using a concerted

  由钛 (IV) 活化的烯丙基酯以高区域和非对映选择性添加到各种醛中，从而产生含有带有 α-乙烯基的全碳四元中心的产品，该产品以高选择性安装Z几何。一种醛醇产品也被转化为一种茚满酮，为这一重要的化合物类别提供了一条新途径。产品三重非对映选择性已使用协调的过渡态模型合理化。
• PBu₃-Mediated Vinylogous Wittig Reaction of α-Methyl Allenoates with Aldehydes and Mechanistic Investigations
  作者：Silong Xu、Rongshun Chen、Zhengjie He

  DOI：10.1021/jo201466k

  日期：2011.9.16

  A highly stereoselective PBu3-mediated vinylogous Wittig olefination between α-methyl allenoates and a variety of aldehydes is presented as the first example of a practical and synthetically useful vinylogous Wittig reaction. Mechanistic experiments including deuterium-labeling, intermediate entrapment, and NMR monitoring have been deliberately conducted. On the basis of mechanistic investigations

  作为在实践中和合成上有用的乙烯基Wittig反应的第一个例子，提出了α-甲基脲基甲酸酯和各种醛类之间高度立体选择性的PBu 3介导的乙烯基Wittig烯化反应。故意进行了包括氘标记，中间夹带和NMR监测在内的机械实验。在机理研究的基础上，提出了一种乙烯基类维蒂希反应的可靠机理，该机理的特征在于水/膦辅助的烯丙基磷酰内酯叶酸1,3重排途径，而不是以前的Diels-Alder逆向途径。值得注意的是，这项工作中的机理发现也为重要的膦介导的脲基甲酸酯反应的典型机制提供了支持性证据。
• Divergent, Enantioselective Synthesis of Pyrroles, 3<i>H</i> -Pyrroles and Bicyclic Imidazolines by Ag- or P-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Allenoates with Activated Isocyanides
  作者：Germaine Pui Yann Kok、Pan-Lin Shao、Jia-Yu Liao、Siti Nur Fairuz Bte Sheikh Ismail、Weijun Yao、Yixin Lu、Yu Zhao

  DOI：10.1002/chem.201801768

  日期：2018.7.20

  The divergent, stereoselective formal [3+2] cycloadditions of allenoates with activated isocyanides catalyzed by silver or phosphine‐based catalysts were investigated. Silver catalysis is capable of delivering a range of 3H‐pyrroles in high stereoselectivities. These enantioenriched heterocycles can either undergo sequential cyclisation with isocyanoacetates to deliver unprecedented bicyclic imidazolines

  研究了基于银或膦的催化剂催化的异氰酸酯与活化的异氰酸酯的发散，立体选择性形式[3 + 2]环加成反应。银催化能够以高的立体选择性提供3 H吡咯。这些对映体富集的杂环可与异氰基乙酸酯进行连续环化反应，以优异的收率和立体选择性提供空前的双环咪唑啉，或经历异常的芳构化途径，从而形成多取代的吡咯。另一方面，使用氨基酸衍生的膦作为催化剂的简单混合过程即可生成带有苄基立体中心且对映选择性良好的吡咯。