methyl (E)-4-(2-(diphenylphosphoryl)vinyl)benzoate | 1429762-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-4-(2-(diphenylphosphoryl)vinyl)benzoate
• 英文别名: (E)-methyl 4-(2-(diphenylphosphoryl)vinyl)benzoate；methyl 4-[(E)-2-diphenylphosphorylethenyl]benzoate
• CAS: 1429762-75-3
• 化学式: C₂₂H₁₉O₃P
• 分子量: 362.365
• InChiKey: PPDYXCOGOGBIIR-WUKNDPDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲酰基苯甲酸甲酯 在 吡啶 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 过氧化苯甲酸叔丁酯 、 potassium iodide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 methyl (E)-4-(2-(diphenylphosphoryl)vinyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Transition-Metal-Free C–P Bond Formation via Decarboxylative Phosphorylation of Cinnamic Acids with P(O)H Compounds

  摘要：

  A novel, transition-metal-free phosphorylation of cinnamic acids with P(O)H compounds has been developed via radical-promoted decarboxylation under mild conditions. This method provides simple, efficient, and versatile access to valuable (E)-alkenylphosphine oxides in satisfactory yields with a wide variety of substrates.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00187

文献信息

• Nickel(II)-Magnesium-Catalyzed Cross-Coupling of 1,1-Dibromo-1-alkenes with Diphenylphosphine Oxide: One-Pot Synthesis of (<i>E</i>)-1-Alkenylphosphine Oxides or Bisphosphine Oxides
  作者：Liu Liu、Yulei Wang、Zhiping Zeng、Pengxiang Xu、Yuxing Gao、Yingwu Yin、Yufen Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201200853

  日期：2013.3.11

  A novel nickel(II)‐magnesium‐mediated cross‐coupling of diphenylphosphine oxide with a variety of 1,1‐dibromo‐1‐alkenes has been developed, which provides a powerful and general methodology for the stereoselective synthesis of various (E)‐1‐alkenylphosphine oxides or bisphosphine oxides, with operational simplicity of the procedure, good to high yields and broad substrate applicability. Mechanistic

  已开发出新颖的镍（II）-镁介导的二苯基膦氧化物与各种1,1-二溴-1-烯的交叉偶联反应，为各种（E）-的立体选择性合成提供了强大而通用的方法1-烯基氧化膦或双氧化膦，操作简便，具有良好的高收率和广泛的底材适用性。机理研究表明，该反应可能涉及Hirao还原，交叉偶联和Michael加成。
• Cobaloxime Catalysis: Selective Synthesis of Alkenylphosphine Oxides under Visible Light
  作者：Wen-Qiang Liu、Tao Lei、Shuai Zhou、Xiu-Long Yang、Jian Li、Bin Chen、Jayaraman Sivaguru、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/jacs.9b06920

  日期：2019.9.4

  cobaloxime viz., both as the visible light absorber to activate the P(O)-H bond, as well as a hydrogen transfer agent to influence the reaction pathway. This synergetic feature of the cobaloxime catalyst preforming multiple functions under ambient condition provides a convergent synthetic approach to vinylphosphine oxides directly from H-phosphine oxides and alkenes (or alkynes).

  直接活化 H-氧化膦与不饱和碳-碳键反应是获得烯基氧化膦的直接方法，在合成和材料领域都有重要应用。然而，通常需要昂贵的金属和强氧化剂来实现转化。在这里，我们展示了地球上丰富的钴肟在可见光照射下将 H-氧化膦转化为其反应性自由基物种的效用。由此产生的自由基物质可用于使烯烃和炔烃官能化，而无需任何外部光敏剂和氧化剂。与末端烯烃的偶联产生具有优异化学和立体选择性的 E-烯基氧化膦。与末端炔烃的反应通过中性自由基加成产生线性 E-烯基氧化膦，而与内部的加成生成环状苯并膦氧化物和氢气。自由基捕获实验的机理研究、电子自旋共振研究和光谱测量证实了膦酰基自由基和钴中间体的形成，这些中间体来自捕获从 H-氧化膦中消除的电子和质子。我们机理研究的亮点是钴肟发挥的双重作用，即作为可见光吸收剂激活 P(O)-H 键，以及作为影响反应途径的氢转移剂。钴肟催化剂在环境条件下形成多种功能的这种协同特征为直接从 H-氧化
• Cobalt catalysed, copper assisted C(sp²)–P cross coupling
  作者：Tubai Ghosh、Pintu Maity、Debasish Kundu、Brindaban C. Ranu

  DOI：10.1039/c6nj02247b

  日期：——

  An efficient C(sp²)–P cross coupling has been achieved using a Co/Cu catalytic system for access to vinyl and aryl phosphonates.

  一种高效的C(sp²)–P交叉偶联反应已经通过使用Co/Cu催化体系实现，以便获得乙烯基和芳基膦酸酯。
• Copper-catalyzed 4-HO-TEMPOH mediated phosphorylation of alkenes
  作者：Jun-Long Zhan、Bing-Jie Wang、Chen-Xi Wang、Xin-Ming Zhao、Sai-Nan Zhou、Zao-Zao Dou、Xin-Xin Yang、Lin Zhu、Wei Ren

  DOI：10.1039/d3ob00607g

  日期：——

  An efficient, practical and regioselective synthesis of (E)-alkenylphosphine oxides has been developed starting from alkenes under copper catalysis and 4-HO-TEMPOH oxidation. Preliminary mechanistic studies clearly reveal that a phosphinoyl radical is involved in this process. Moreover, this method features mild reaction conditions, good functional group tolerance, and excellent regioselectivity and

  在铜催化和 4-HO-TEMPOH 氧化下，以烯烃为原料，开发了一种高效、实用和区域选择性合成 ( E )-烯基氧化膦的方法。初步的机理研究清楚地表明膦酰基自由基参与了这一过程。此外，该方法具有反应条件温和、官能团耐受性好、区域选择性优良等特点，有望有效用于药物分子骨架的后期功能化。该反应将为合成复杂的含磷生物活性分子创造机会。