名称:
Insertion of Carbon Monoxide into Nickel-Alkyl Bonds of Monoalkyl-and Dialkylnickel(II) Complexes, NiR(Y)L2and NiR2L2. Preparation of Ni(COR)(Y)L2from NiR(Y)L2and Selective Formation of Ketone, Diketone, and Aldehyde from NiR2L2
摘要:
甲基或乙基镍(II)配合物NiR(Y)L2 (R=CH3, C2H5; Y=Cl, succ(琥珀酰亚胺), pht(酞酰亚胺), OC6H4-p-CN; L=1/2 bpy (2,2'-联吡啶), PEt3 (三乙基膦))与CO反应生成单酰基镍(II)配合物Ni(COR)(Y)L2, 该化合物通过元素分析和光谱学(IR和NMR)进行表征。酰基镍(II)配合物与醇和苯胺反应生成相应的酯和酰胺。将Ni(COR)(Y)L2暴露于干燥空气中会导致RCO氧化成RCOO配体, 生成化学式为Ni(OCOR)(Y)L2的配合物。二甲基镍(II)配合物Ni(CH3)2L2 (L=1/2 bpy, PEt3, 1/2 dpe (1,2-双(二苯基膦)乙烷), 1/2 dpp (1,3-双(二苯基膦)丙烷))与一氧化碳反应生成中等至高产率丙酮和/或2,3-丁二酮, 丙酮/2,3-丁二酮的比例随配体L、反应温度和马来酸酐及三苯基膦等添加剂的不同而变化。通常, 随着Ni(CH3)2L2热稳定性的增加, 丙酮/2,3-丁二酮的比例下降。Ni(C2H5)2(bpy)和Ni(n-C3H7)2(bpy)用CO处理分别生成3-戊酮和4-庚酮, 而Ni(C2H5)2(dpe)生成C2H5CHO和C2H4.