2-(trimethylsilyl)ethyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside | 174392-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2-[(2R,4aR,6R,7R,8R,8aS)-8-hydroxy-2-phenyl-6-(2-trimethylsilylethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]isoindole-1,3-dione
• CAS: 174392-90-6
• 化学式: C₂₆H₃₁NO₇Si
• 分子量: 497.62
• InChiKey: IPLULCJJVAYTLQ-NKCSVIPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  94.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside 在 盐酸 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 3 A molecular sieve 、 4 A molecular sieve 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 (2S,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-(((2R,3S,4R,5R,6R)-2-((benzyloxy)methyl)-5-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-4-hydroxy-6-(2-(trimethylsilyl)ethoxy)tetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)-7-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-2-phenylhexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  旋毛虫旋涡糖封端的路易斯-x样四糖表位的合成和构象研究。

  摘要：

  化学合成和高分辨率NMR研究报道了四糖表位和旋毛虫细胞表面聚糖末端元素的结构。使用硫代糖苷和卤化物离子糖基化方法，由单糖合成子合成了Lewis Gal-c型β-糖苷酸替代β-Gal糖的Lewis-x型三糖的2-（三甲基甲硅烷基）乙基和甲基糖苷。通过利用不溶性银沸石催化剂和糖基卤化物，引入了独特的3,6-二脱氧-β-D-阿拉伯环己基吡喃糖基残基，以选择性保护2-（三甲基甲硅烷基）乙基和甲基三糖苷。在单独的反应中，不仅获得了主要靶标，而且获得了相应的α-连接的四糖。甲基四糖苷的NMR光谱比较表明，在α-连接的酪糖结构的位点处，特定的GalNAc共振（C-1，C-2，C-3）具有异常宽的13C（8-21 Hz）和1H线。代表天然寄生虫表位的β-连接的四糖苷仅表现出较窄的线宽（3 Hz，13C）。由于NOE得出的对α-连接的酪氨酸结构的距离限制与不寻常的糖苷构象异构体的存在不一致，因此，有限数目的

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(96)00182-4
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 、 2-(trimethylsilyl)ethyl 2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside 在 碘 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到2-(trimethylsilyl)ethyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Efficient Iodine‐Catalyzed Preparation of Benzylidene Acetals of Carbohydrate Derivatives

  摘要：

  An efficient preparation of benzylidene acetals of carbohydrate derivatives catalyzed by iodine has been developed. Yields were excellent in every case.

  DOI：

  10.1080/07328300802030837

文献信息

• Indirect synthetic route to α-<scp>l</scp>-fucosides <i>via</i> highly stereoselective construction of α-<scp>l</scp>-galactosides followed by C6-deoxygenation
  作者：Hirotaka Tomida、Takuya Matsuhashi、Hide-Nori Tanaka、Naoko Komura、Hiromune Ando、Akihiro Imamura、Hideharu Ishida

  DOI：10.1039/d0ob01128b

  日期：——

  We developed an indirect synthetic method for α-L-fucosides. Based on the fact that L-fucose is 6-deoxy-L-galactose, our strategy consists of the stereoselective construction of α-L-galactoside and its conversion to α-L-fucoside via C6-deoxygenation. The formation of α-L-galactoside is strongly directed using 4,6-O-di-tert-butylsilylene(DTBS)-protected L-galactosyl donors. The DTBS-directed α-L-galactosylation

  我们开发了一种α- L-岩藻糖苷的间接合成方法。基于L-岩藻糖为6-脱氧-L-半乳糖的事实，我们的策略包括立体选择性地构建α- L-半乳糖苷并通过C6-脱氧将其转化为α - L-岩藻糖苷。α-形成大号半乳糖苷是使用4,6-强烈定向ø -二-叔-butylsilylene（DTBS）保护的大号半乳糖供体。DTBS定向的α- L-半乳糖基化显示出广泛的底物适用性，以及出色的偶联收率和α-选择性。在α- L的C6-脱氧中-半乳糖苷，Barton-McCombie反应促进了向L-岩藻糖苷的高产率转化。为了证明我们方法的适用性，我们合成了天然存在的α- L-岩藻糖苷。
• Iodine: A versatile reagent in carbohydrate chemistry IV. Per-O-acetylation, regioselective acylation and acetolysis
  作者：K.P.Ravindranathan Kartha、Robert A. Field

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00742-4

  日期：1997.8

  acid for promoting the per-O-acetylation of unprotected sugars. Under controlled conditions it can bring about regioselective acylation of carbohydrate derivatives. At higher concentration and with longer reaction times, iodine can effect the selective acetolysis of benzyl ether-protected primary hydroxyl groups. All of these reactions proceed in high yield, are easy to carry out and make use of readily

  已经发现碘是用于促进未保护的糖的过-O-乙酰化的有效的路易斯酸。在受控条件下，它可以引起碳水化合物衍生物的区域选择性酰化。在更高的浓度和更长的反应时间下，碘会影响苄基醚保护的伯羟基的选择性乙酰水解。所有这些反应均以高收率进行，易于进行，并利用廉价且易于处理的碘。
• Synthesis of the tetrasaccharide related to the repeating unit of the antigen from Shigelladysenteriae type 5
  作者：Indrani Mukherjee、Saibal Kumar Das、Ali Mukherjee、Nirmolendu Roy

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00011-2

  日期：2000.5

  2-acetamid o-4,6-di-O-benzyl-2-deoxy-beta-D-glucopyranoside, which on hydrogenolysis, afforded the methyl ester 2-(trimethylsilyl)ethyl glycoside of the tetrasaccharide related to the repeating unit of the O-antigen from Shigella dysenteriae type 5.

  从L-鼠李糖，D-甘露糖和2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖盐酸盐开始，形成两个二糖嵌段，即乙基2,4-二-O-苄基-3-O-[（R）-1 -（甲氧基羰基乙基）-α-L-鼠李吡喃糖基-（1→3）-2-O-乙酰基-4,6-二-O-苄基-1-硫代-α-D-甘露吡喃糖苷和2- （三甲基甲硅烷基）乙基-2-O-乙酰基-3,6-二-O-苄基-α-D-甘露吡喃糖基-（1-> 3）-4,6-二-O-苄基1-2-脱氧-2合成-邻苯二甲酰亚胺基-β-D-吡喃葡萄糖苷，然后使其在N-碘代琥珀酰亚胺和三氟甲烷磺酸的存在下反应，得到四糖衍生物。将该化合物转化为2-（三甲基甲硅烷基）乙基2,4-二-O-苄基-3-O-[（R）-1-（甲氧羰基）乙基]-α-L-鼠李糖基-（1- > 3）-2-O-乙酰基-4,6-二-O-苄基-α-D-甘露吡喃糖基-（1--> 4）-2-O-乙酰基-3,6-二-O-苄基- α-D-甘露吡喃糖基-（1->
• Synthetic polyprenol-pyrophosphate linked oligosaccharides are efficient substrates for mycobacterial galactan biosynthetic enzymes
  作者：Xiaochao Xue、Ruixiang Blake Zheng、Akihiko Koizumi、Ling Han、John S. Klassen、Todd L. Lowary

  DOI：10.1039/c8ob00316e

  日期：——

  elongate polyprenol-pyrophosphate linked glycosyl acceptor substrates using UDP-galactofuranose as the donor substrate. We here report the first chemical synthesis of GlfT1 and GlfT2 acceptor substrates containing pyrophosphate and polyprenol moieties (compounds 3, 4, 22 and 23). The approach involves chemical synthesis of an oligosaccharide, subsequent phosphorylation at the reducing end and coupling

  分枝杆菌，包括人类病原体结核分枝杆菌，会产生复杂的细胞壁，这对于它们的生存至关重要。细胞壁最大的结构成分是麦考糖基-阿拉伯半乳聚糖-肽聚糖复合物，其核心具有由D-半乳糖呋喃糖残基组成的半乳聚糖域。已经提出分枝杆菌半乳聚糖的生物合成涉及两个糖基转移酶GlfT1和GlfT2，它们使用UDP-半乳糖醛呋喃糖作为供体底物来延长聚戊二烯-焦磷酸连接的糖基受体底物。我们在这里报告含焦磷酸盐和聚异戊二烯部分GlfT1和GlfT2受体底物的第一化学合成（化合物3，4，22和23）。该方法涉及寡糖的化学合成，随后在还原端进行磷酸化，并偶联到聚戊二烯磷酸酯上。这些化合物被证明是GlfT1（22和23）或GlfT2（3和4）的底物，并且它们都比以前报道的相应烷基糖苷底物具有更高的活性。产物的质谱分析从反应形成的3，4，22和23各自的关联酶和UDP-半乳糖呋喃糖的结合提供了半乳糖生物合成模型的其他证据，其中Gl
• Glycosylation with N-Troc-protected glycosyl donors
  作者：Ulf Ellervik、Göran Magnusson

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00318-5

  日期：1996.1

  N-Troc-protected (Troc = 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl) glucosamine and galactosamine glycosyl donors (1-O-acetyl sugar, bromo sugar, and thioglycoside) were compared with the corresponding N-Phth-protected derivatives in glycosylations of 2-(trimethylsilyl)ethanol, 2-bromoethanol, methyl 3-mercaptopropionate, N-Fmoc-protected serine, and 2-(trimethylsilyl)ethyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-be

  将N-Troc保护的（Troc = 2,2,2-三氯乙氧基羰基）葡萄糖胺和半乳糖胺糖基供体（1-O-乙酰基糖，溴糖和硫代糖苷）与相应的N-Phth保护的衍生物的糖基化为2 -（三甲基甲硅烷基）乙醇，2-溴乙醇，3-巯基丙酸甲酯，N-Fmoc保护的丝氨酸和2-（三甲基甲硅烷基）乙基6-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺-β-D-吡喃葡萄糖苷。N-Troc保护的供体比N-Phth保护的供体以更高的收率得到纯的β-糖苷。N-Troc保护基可通过用锌还原来去除，从而允许在同时包含N-Troc和N-Phth基团的寡糖中进行选择性N-脱保护。