N-(but-3-en-1-yl)-2-iodo-N-methylaniline | 57056-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(but-3-en-1-yl)-2-iodo-N-methylaniline
• 英文别名: N-but-3-enyl-2-iodo-N-methylaniline
• CAS: 57056-89-0
• 化学式: C₁₁H₁₄IN
• 分子量: 287.143
• InChiKey: URGTUUSMEOEWRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(but-3-en-1-yl)-2-iodo-N-methylaniline 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 、 silver carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以69%的产率得到1-methyl-4-methylene-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  4-亚烷基-四氢喹啉区域选择性合成中的分子内Mizoroki-Heck反应

  摘要：

  N-烯基取代的 2-卤代苯胺的 Mizoroki-Heck 反应是合成取代的 4-亚烷基-四氢喹啉衍生物的有效方案，可避免异构化和氧化。当使用未取代的烯烃时，通过选择合适的催化体系，反应的区域选择性可以指向形成环外或环内双键。当双键被酰胺部分取代时，可以选择性地获得 E 几何形状的环外双键。因此，该协议有效地合成了一系列 2-取代的四氢喹啉，在 C-4 位置具有外α，β-不饱和酰胺部分。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300048
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯胺 在 吡啶 、 sodium hydride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇甲醚 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 N-(but-3-en-1-yl)-2-iodo-N-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  4-亚烷基-四氢喹啉区域选择性合成中的分子内Mizoroki-Heck反应

  摘要：

  N-烯基取代的 2-卤代苯胺的 Mizoroki-Heck 反应是合成取代的 4-亚烷基-四氢喹啉衍生物的有效方案，可避免异构化和氧化。当使用未取代的烯烃时，通过选择合适的催化体系，反应的区域选择性可以指向形成环外或环内双键。当双键被酰胺部分取代时，可以选择性地获得 E 几何形状的环外双键。因此，该协议有效地合成了一系列 2-取代的四氢喹啉，在 C-4 位置具有外α，β-不饱和酰胺部分。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300048

文献信息

• Visible Light Photocatalytic Synthesis of Tetrahydroquinolines Under Batch and Flow Conditions
  作者：Daniel González‐Muñoz、José Luis Nova‐Fernández、Ada Martinelli、Gustavo Pascual‐Coca、Silvia Cabrera、José Alemán

  DOI：10.1002/ejoc.202001018

  日期：2020.10.8

  aryl‐iodine derivatives to tetrahydroquinolines. In addition, the strategy does not need the use of nitrogen protecting groups. Although one of the limitations is the 24‐hour reaction times in batch conditions, the use of flow conditions allows to obtain the products in just one hour.

  在这项工作中，我们发现了将芳基碘衍生物环化为四氢喹啉的有效方法。另外，该策略不需要使用氮保护基。尽管限制之一是分批条件下的24小时反应时间，但使用流动条件仅需一小时即可获得产品。
• Mechanism of cyclization of aryl radicals containing unsaturated ortho-substituents
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、William B. Gara

  DOI：10.1039/p29750000795

  日期：——

  Aryl radicals generated by interaction of tributylstannane with aryl iodides containing unsaturated ortho-substituents cyclize regiospecifically to afford products containing the newly formed-radical centre exocyclic to the newly-formed ring. The relative rates of cyclization of a number of related radicals have been determined. The results are consistent with the hypothesis that the transition state

  由三丁基锡烷与含不饱和邻位取代基的芳基碘化物相互作用而产生的芳基区域特异性地环化，从而提供了对新形成的环外环外包含新形成的自由基中心的产物。已经确定了许多相关基团的相对环化率。该结果与这样的假设相一致：通过半占据的轨道与π*轨道的一个波瓣的主要相互作用形成了用于烯烃键均溶加成的过渡态。
• Synthesis of benzofurans, indoles and benzopyrans via oxidative free radical cyclisations using cobalt salen complexes.
  作者：Vinod F. Patel、Gerald Pattenden、Jamie J. Russell

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84514-1

  日期：——

  species derived from cobalt(III) ‘salen’(1), and (O-allyl) or (O-but-3-enyl) iodophenol, leads to isolatable cobalt complexes, viz (2), (13), which can be converted into substituted benzofurans, i .e. (5), (6) and benzopyrans, i .e. (14), (15); similarly interaction between (18) and Co(I) ‘salen’ led, in one step, to the 3-methylindole (19).

  衍生自钴（III）'salen'（1）的Co（I）物种与（O-烯丙基）或（O-but-3-enyl）碘苯酚之间的反应导致可分离的钴络合物，即（2）， （13），它可以转化为取代的苯并呋喃，即 （5），（6）和苯并吡喃，即 （14），（15）；类似地，（18）和Co（I）“ salen”之间的相互作用一步就产生了3-甲基吲哚（19）。
• Bhandal, Harcharan; Patel, Vinod F.; Pattenden, Gerald, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 10, p. 2691 - 2701
  作者：Bhandal, Harcharan、Patel, Vinod F.、Pattenden, Gerald、Russell, Jamie J.

  DOI：——

  日期：——
• Intramolecular Pd(0)-Catalyzed Reactions of (2-Iodoanilino)-aldehydes: A Joint Experimental–Computational Study
  作者：Daniel Solé、Francesco Mariani、Israel Fernández、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1021/jo301924e

  日期：2012.11.16

  An extensive joint experimental-computational density functional theory (DFT) study has been carried out to gain insight into the factors that control the chemoselectivity (i.e., acylation vs alpha-arylation reaction) of palladium-catalyzed cyclizations of (2-iodoanilino)-aldehydes. To this end, the nature of the tethers joining the aniline nitrogen and the aldehyde moiety, different palladium precatalysts and reaction conditions (base and temperature), as well as different additives (mono- and bidendate ligands) has been explored. The adequate selection of these variables allows for the control of the selectivity of the process. Thus, (2-iodoanilino)-aldehydes generally lead to the formation of nucleophilic addition derived products when Cs2CO3/Et3N is used as base. In contrast, the use of stronger bases like (KOBu)-O-t (in the presence of PhOH) mainly forms alpha-arylation reaction products. The different reaction pathways leading to the experimentally observed reaction products have been studied by means of computational tools.