(苄氧基)(苯基)硅烷 | 1015477-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (苄氧基)(苯基)硅烷
• 英文名称: PhCH₂OSiH₂Ph
• 英文别名: PhSiH2(OCH2Ph)；PhH2Si(OBn)；Phenyl(phenylmethoxy)silane
• CAS: 1015477-65-2
• 化学式: C₁₃H₁₄OSi
• 分子量: 214.339
• InChiKey: ZSBICSRRQZQHDQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.6±33.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.61
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (苄氧基)(苯基)硅烷 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以430.12 mg的产率得到苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  用于羰基氢化硅烷化的芳基二亚胺钴 (I) 催化剂

  摘要：

  通过应用氧化还原无害芳基二亚胺螯合物，描述了钴催化剂 ( Ph 2 PPr ADI)Co 的发现和利用，其表现出高达 330 s -1的羰基氢化硅烷化转换频率。这种活性被认为是金属催化的羰基氢化硅烷化的最高报道。

  DOI：

  10.1039/d2cc04089a
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (苄氧基)(苯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  双次膦酸酯夹式氢化铂配合物催化醛和酮的氢化硅烷化

  摘要：

  合成了（2,6-（R 2 PO）2 C 6 H 3 ] PtH（R = t Bu，i Pr）双（次膦酸酯）夹心氢化铂配合物，表征并将其用于醛和酮的氢化硅烷化。NMR研究和单晶X射线衍射分析表明，这两种铂络合物中的氢化物的氢化物相对较少：下场1观察到H NMR共振（0.71和0.98 ppm）和弱的Pt-H相互作用。发现两种铂配合物都是醛和酮与苯基硅烷进行硅氢加成反应的良好催化剂。在将所得的氢化硅烷化产物进行碱性水解后，可以分离出相应的醇，收率高至优异，并且在60°C的甲苯中达到3200 h -1的周转频率（TOF）远高于由苯甲酸酯催化的氢化硅烷化反应相应的氢化镍夹合物。讨论了目前氢化硅烷化方法的可能机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000166

文献信息

• Seeking Heteroatom-Rich Compounds: Synthetic and Mechanistic Studies into Iron Catalyzed Dehydrocoupling of Silanes
  作者：Danila Gasperini、Andrew K. King、Nathan T. Coles、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acscatal.0c01440

  日期：2020.6.5

  aminosilane synthesis along with kinetic studies using MeBnNH and MePhSiH2 as coupling partners. The kinetic studies suggest a reversible reaction with silane which generates aminosilane and an Fe-hydride dimer that undergoes rate-limiting protonolysis with amine with N–H bond cleavage in the transition state, consistent with a primary KIE of 2.42(3). The presence of dimers as on-cycle intermediates was analyzed

  提出了使用铁预催化剂（1）对硅烷与胺，膦和醇进行脱氢偶联的详细合成研究。我们提供了30多个氨基硅烷合成实例，以及使用MeBnNH和MePhSiH 2进行的动力学研究作为耦合伙伴。动力学研究表明与硅烷发生可逆反应，生成氨基硅烷，然后生成Fe-氢化物二聚体，该二聚体与胺进行限速质子分解，在过渡态下具有NH键断裂，与初始KIE为2.42（3）一致。深入分析了二聚体作为循环中间体的存在。除此之外，我们还研究了膦基硅烷形成的底物范围，该范围显示了优先的杂脱氢偶联，使膦基硅烷与伯硅烷和仲硅烷一起生成。也可以制备甲硅烷基醚，并且含有烯烃官能度的醇不显示任何还原双键的趋势。
• POCN Ni(<scp>ii</scp>) pincer complexes: synthesis, characterization and evaluation of catalytic hydrosilylation and hydroboration activities
  作者：Kristina A. Gudun、Medet Segizbayev、Assyl Adamov、Philipp N. Plessow、Konstantin A. Lyssenko、Mannix P. Balanay、Andrey Y. Khalimon

  DOI：10.1039/c8dt04854a

  日期：——

  reactions with HBPin, efficient and mild hydroboration of a variety of carbonyl compounds, including highly chemoselective hydroboration of benzaldehyde in the presence of other common potent reductive functional groups, such as alkenes, alkynes, esters, amides, nitriles, nitro compounds and even ketones, and the first example of base metal catalyzed hydroboration of amides, including mild direct hydroborative

  一系列亚氨基次膦酸酯POCN钳制Ni（II）配合物（POCN）NiMe和（POCN）NiL n（BX 4）（L = CH 3 CN，n = 0，1; X = F，Ph，C 6 F 5）已开发出用于烯烃，醛和酮的催化氢化硅烷化和羰基化合物的氢硼化反应。（POCN）NiMe和（POCN）Ni（BF 4）与PhSiH 3和HBPin的化学计量反应表明催化反应通过氢化物中间体（POCN）NiH。关于与HBPin的反应，对各种羰基化合物进行了有效而温和的硼氢化，包括在存在其他常见的强还原性官能团（例如烯烃，炔烃，酯，酰胺，腈，硝基化合物和（POCN）NiMe证明了贱金属催化酰胺加氢硼化的第一个实例，包括将伯酰胺和仲酰胺轻度直接硼氢化还原成硼化胺。
• Cyclopentadienyl–NHC Iron Complexes for Solvent‐Free Catalytic Hydrosilylation of Aldehydes and Ketones
  作者：David Bézier、Fan Jiang、Thierry Roisnel、Jean‐Baptiste Sortais、Christophe Darcel

  DOI：10.1002/ejic.201100762

  日期：2012.3

  Seven cyclopentadienyl-NHC piano-stool iron complexes were prepared and studied in the catalytic hydrosilylation of aldehydes and ketones under visible light irradiation. A significant acceleration of the rate was observed when the reactions were carried out under solvent-free conditions. Single-crystal X-ray structural analyses were performed for complexes 5 and 7.

  制备了七种环戊二烯基-NHC钢琴-凳铁配合物，并研究了可见光照射下醛和酮的催化氢化硅烷化反应。当反应在无溶剂条件下进行时，观察到速率显着加快。对配合物 5 和 7 进行了单晶 X 射线结构分析。
• Synthesis and catalytic activity of N‐heterocyclic silylene (NHSi) iron (II) hydride for hydrosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Xinyu Du、Xinghao Qi、Kai Li、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1002/aoc.6286

  日期：2021.8

  (sp3)−H bond. It was found that complex 1 exhibited excellent catalytic activity for hydrosilylation of aldehydes and ketones. The catalytic system showed good tolerance and catalytic activity for the substrates with different functional groups on the benzene ring. It is worth mentioning that, the experimental results showed that both ketones and aldehydes could be reduced in good to excellent yields under

  通过C (sp 3 )-H 键活化与零价铁配合物Fe (PMe 3 ) 4合成了一种新型亚甲硅烷负载的氢化铁[Si, C]FeH (PMe 3 ) 3 ( 1 ) 。通过光谱方法和单晶 X 射线衍射分析对配合物1进行了充分表征。据我们所知，1是第一个通过活化 C (sp 3 )-H 键产生的基于甲硅烷基的氢化螯合铁络合物的例子。发现复杂1对醛和酮的氢化硅烷化表现出优异的催化活性。该催化体系对苯环上不同官能团的底物表现出良好的耐受性和催化活性。值得一提的是，实验结果表明，在相同的催化条件下，酮类和醛类均能以良好的收率被还原。根据实验和文献报道，提出了一种可能的催化机制。
• Efficient Solvent-Free Hydrosilylation of Aldehydes and Ketones Catalyzed by Fe2(CO)9/C6H4-o-(NCH2PPh2)2BH
  作者：Fei Fang、Jiarui Chang、Jie Zhang、Xuenian Chen

  DOI：10.1007/s10562-021-03578-9

  日期：2021.12

  system for hydrosilylation of aldehydes and ketones was developed based on iron pre-catalyst Fe2(CO)9/C6H4-o-(NCH2PPh2)2BH. The reactions were tolerant of many functional groups and the corresponding alcohols were isolated in good to excellent yields following basic hydrolysis of the reaction products. The reaction is likely catalyzed by an in situ generated pincer ligated iron hydride complex. Graphic

  基于铁的预催化剂Fe 2（CO）9 / C 6 H 4 - o-（NCH 2 PPh 2）2 BH ，开发了一种有效的无溶剂的醛和酮氢化硅烷化催化剂体系。反应耐受许多官能团，并且在反应产物碱性水解后，以良好至优异的产率分离出相应的醇。该反应很可能由原位生成的夹钳连接的氢化铁络合物催化。 图形摘要