<1,2,3,5,6,7,7a,8-octahydro-8-(methoxycarbonyl)-8-(methoxycarbonylmethyl)-cyclopentapyrrolizin-3-ylidene>-butanedioic acid dimethyl ester | 81239-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: <1,2,3,5,6,7,7a,8-octahydro-8-(methoxycarbonyl)-8-(methoxycarbonylmethyl)-cyclopentapyrrolizin-3-ylidene>-butanedioic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (2E)-2-[(7aR,8S)-8-methoxycarbonyl-8-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1,2,5,6,7,7a-hexahydrocyclopenta[b]pyrrolizin-3-ylidene]butanedioate
• CAS: 81239-26-1
• 化学式: C₂₁H₂₇NO₈
• 分子量: 421.447
• InChiKey: YJPSGERAFWEVRU-OEDLNIJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(1-吡咯烷)环戊烯 、 丁炔二酸二甲酯 以 甲醇 为溶剂， 以50%的产率得到<1,2,3,5,6,7,7a,8-octahydro-8-(methoxycarbonyl)-8-(methoxycarbonylmethyl)-cyclopentapyrrolizin-3-ylidene>-butanedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Reinhoudt, D. N., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1981, vol. 90, # 6, p. 633 - 644

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of pyrrolizines by intramolecular capture of 1,4-dipolar intermediates in reactions of enamines with dimethyl acetylenedicarboxylate
  作者：W. Verboom、G.W. Visser、W.P. Trompenaars、D.N. Reinhoudt、S. Harkema、G.J. van Hummel

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98870-2

  日期：1981.1

  Solvent polarity and reaction temperature strongly influence the reactions of dimethyl acetylenedicar-boxylate (DMAD) with 1-pyrrolidinyl enamines of acyclic and cyclic ketones. Whereas DMAD and 1-[1-phenyl-2-(phenylthio)ethenyl]pyrrolidine (3) give only a mixture of the isomeric 1,3-butadienes (5) in apolar solvents, in methanol the main product is the pyrrolizine 7, together with 5. Again in methanol

  溶剂的极性和反应温度强烈影响乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）与无环和环状酮的1-吡咯烷基烯胺的反应。DMAD和1- [1-苯基-2-（苯硫基）乙烯基]吡咯烷（3）在非极性溶剂中仅生成异构体1,3-丁二烯（5）的混合物，而在甲醇中，主要产物为吡咯烷嗪7，一起5。再次在甲醇中，在0-5 DMAD发生反应°，8，9和10，得到只1：1个加合物，所述pyrrolizines 11，12和13分别，而在-50℃ 8和9分别给出1：2（烯胺：DMAD）加合物，吡咯烷嗪14和15 ; 14的单晶X射线分析得到了1：2加合物的结构。在相同的溶剂中，丙酸甲酯和8仅给出线性迈克尔加合物17。烯胺酮18与DMAD在碳酸亚丙酯中在0-5°下反应，通过（2 + 2）-环加成和环扩环反应19生成线性迈克尔加合物20。（2 + 2）-环加成和吡咯烷嗪的形成机理是根据在第一步速率确定步骤和随后的第二步溶剂依赖性步骤中形成的常见键合离子对中间体进行讨论的。