吡啶-4-亚磺酸钠 | 116008-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 吡啶-4-亚磺酸钠
• 英文名称: sodium pyridine-4-sulfinate
• 英文别名: sodium 4-pyridinesulfinate；sodium;pyridine-4-sulfinate
• CAS: 116008-37-8
• 化学式: C₅H₄NO₂S*Na
• 分子量: 165.148
• InChiKey: GYMWYSBTAPRWOB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.68
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  72.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶-4-亚磺酸钠 在 四乙基溴化铵 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.33h， 以23%的产率得到pyridine-4-sulfonyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  三乙胺氢氟酸电化学合成磺酰氟

  摘要：

  氢氟酸是工业上首选的氟化物来源，广泛应用于制造各种含氟化学品。Et 3 N-3HF 复合物是一种提高安全性的液体 HF。在这项工作中，我们报道了以 Et 3 N-3HF 作为氟化物源的一系列磺酰氟的电化学合成。在该反应中，亚磺酸盐是一种无味、不挥发且对空气稳定的硫源。通过 Et 3 N-3HF 和芳基/烷基亚磺酸盐的组合，无需使用外部氧化剂即可获得磺酰氟。此外，我们在涉及 Pd 催化的 C-S 交叉偶联和 S-F 键形成的串联反应中展示了进一步的优势。包括氨基酸、杂环、卤化物在内的多种官能团具有良好的耐受性。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200112
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-4-磺酰氯 在 碳酸氢钠 、 sodium sulfite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 吡啶-4-亚磺酸钠
  参考文献：
  名称：

  在温和的无配体和无碱条件下，高效的异质氟铜磷铜（CuFAP）催化氧化合成二芳基砜†

  摘要：

  已经开发了一种简单，环保，高效的方法，该方法使用氟磺酸铜异相（CuFAP）催化的芳基磺酸和苯基硼酸的偶合反应合成不对称二芳基砜，且收率高至优异，而无需使用任何配体，碱或助催化剂。广泛的底物范围和克规模的操作是该方法的重要特征。

  DOI：

  10.1039/c8nj04845b

文献信息

• Mechanistic Studies of the Palladium-Catalyzed Desulfinative Cross-Coupling of Aryl Bromides and (Hetero)Aryl Sulfinate Salts
  作者：Antoine de Gombert、Alasdair I. McKay、Christopher J. Davis、Katherine M. Wheelhouse、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/jacs.9b13260

  日期：2020.2.19

  Pyridine and related heterocyclic sulfinates have recently emerged as effective nucleophilic coupling partners in palladium-catalyzed cross-coupling reactions with (hetero)aryl halides. These sulfinate reagents are straightforward to prepare, stable to storage and coupling reaction conditions, and deliver efficient reactions, thus offering many advantages, compared to the corresponding boron-derived

  吡啶和相关的杂环亚磺酸盐最近在钯催化的与（杂）芳基卤化物的交叉偶联反应中成为有效的亲核偶联伙伴。与相应的硼衍生试剂相比，这些亚磺酸盐试剂制备简单，对储存和偶联反应条件稳定，并提供有效的反应，因此具有许多优势。尽管这些反应取得了成功，但反应机理的细节很少。在这项研究中，我们使用结构和动力学分析来详细研究这些重要偶联反应的机理。我们将吡啶-2-亚磺酸盐与碳环亚磺酸盐进行比较，并为两类试剂建立不同的催化剂静止状态和周转限制步骤。对于碳环亚磺酸盐，芳基溴氧化加成配合物是静止状态的中间体，金属转移是周转限制性的。相比之下，对于吡啶亚磺酸盐，金属转移后形成的螯合亚磺酸 Pd(II) 络合物是静止状态的中间体，并且从该络合物中损失 SO2 会限制周转。我们还研究了碱性添加剂碳酸钾的作用，碳酸钾的使用对有效反应至关重要，并推导出双重功能，其中碳酸盐负责从反应介质中去除游离二氧化硫，而钾阳离子起到有促进金属
• Pyridine sulfinates as general nucleophilic coupling partners in palladium-catalyzed cross-coupling reactions with aryl halides
  作者：Tim Markovic、Benjamin N. Rocke、David C. Blakemore、Vincent Mascitti、Michael C. Willis

  DOI：10.1039/c7sc00675f

  日期：——

  Pyridine rings are ubiquitous in drug molecules; however, the pre-eminent reaction used to form carbon–carbon bonds in the pharmaceutical industry, the Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction, often fails when applied to these structures. This phenomenon is most pronounced in 2-substituted pyridines, and results from the difficulty in preparing, the poor stability of, and low efficiency in reactions

  吡啶环在药物分子中无处不在；但是，在制药工业中用于形成碳-碳键的杰出反应，铃木-宫浦交叉偶联反应，在应用于这些结构时通常会失败。这种现象在2-取代的吡啶中最明显，并且是由于2-吡啶硼酸酯的制备困难，稳定性差和反应效率低所致。我们证明通过用吡啶-2-亚磺酸盐代替这些硼酸盐，实现了无与伦比的范围和实用性的交叉偶联过程。相应的3-和4-取代的吡啶变体也是有效的偶联伴侣。此外，我们将这些亚磺酸盐以文库格式应用于制备伐尼克兰（Chantix）和美吡拉明（Anthisan）的医学相关衍生物。
• 光催化条件下合成砜类化合物的方法
  申请人：河南大学

  公开号：CN112574077B

  公开（公告）日：2022-02-22

  本发明属于化合物制备技术领域，具体涉及一种光催化条件下合成砜类化合物的方法。以芳肼和亚磺酸盐为原料，在碱和溶剂作用下，经可见光光照，在空气或者氧气条件下反应生成砜类化合物。本发明方法以芳肼作为芳基化试剂，以多酸盐为催化剂或者有机光敏剂为催化剂，在室温条件下经可见光照射，便可实现与亚磺酸盐偶联高效合成砜类化合物。该方法具有较好的底物普适性和相对温和的反应条件，不仅是目前报道从简单底物出发经偶联合成砜类化合物的一种替代，而且还拓宽了多酸盐在光催化领域的新应用。
• Transition-Metal-Free Desulfinative Cross-Coupling of Heteroaryl Sulfinates with Grignard Reagents
  作者：Jun Wei、Huamin Liang、Chuanfa Ni、Rong Sheng、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03918

  日期：2019.2.15

  A mild cross-coupling reaction of heteroaryl sulfinates with Grignard reagents has been developed under transition-metal-free conditions. This study provides an example of the SO22– as a leaving group in an aromatic system and an effective methodology for the construction of C–C bond.

  在无过渡金属的条件下，杂芳基亚磺酸盐与格氏试剂的温和交叉偶联反应已得到发展。这项研究提供了一个SO 2 2 –作为芳族体系中的离去基团的例子，以及构建C–C键的有效方法。
• Copper-Free Palladium-Catalysed Desulfinative Homocoupling of Sodium Arylsulfinates under Mild and Aerobic Conditions
  作者：Wei Zhang

  DOI：10.3184/174751916x14798135087600

  日期：2017.1

  A Pd(II)-catalysed homocoupling of sodium arylsulfinates has been successfully achieved under mild conditions. This transformation is a new method for the homocoupling reaction of sodium arylsulfinates, thus providing an alternative synthesis of symmetric biaryls. The reported homocoupling reaction is tolerant to many common functional groups, such as ester, halo, cyano and nitro and works well in

  已在温和条件下成功实现了 Pd(II) 催化的芳基亚磺酸钠均偶联。这种转变是芳基亚磺酸钠均偶联反应的一种新方法，从而为对称联芳基化合物的合成提供了一种替代方法。报道的均偶联反应可以耐受许多常见的官能团，如酯、卤素、氰基和硝基，并且在给电子和吸电子取代基的存在下效果很好。值得注意的是，所报道的脱硫同偶联不需要铜盐、配体和碱，这使得这种新开发的转化具有吸引力。