2-(p-tolylethynyl)benzoic acid | 120870-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(p-tolylethynyl)benzoic acid
• 英文别名: 2-[2-(4-Methylphenyl)ethynyl]benzoic acid
• CAS: 120870-46-4
• 化学式: C₁₆H₁₂O₂
• 分子量: 236.27
• InChiKey: IDXYYCVOZDHHPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  419.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(p-tolylethynyl)benzoic acid 在 三苯基膦氯金 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 3-(4-methylphenyl)-4-[(2E)-3-phenylprop-2-en-1-yl]-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  均相金/钯催化体系的研究

  摘要：

  制备了两种包含芳基碘化物和烯丙酸酯的底物，并研究了金诱导的环异构化为乙烯基金（I）物种及其原形缺陷以及分子内钯催化的交叉偶联反应。转换为催化量的金和钯以及化学计量的银确实提供了环异构化/分子内交叉偶联的产物。对照实验表明，在这些反应中，银不能替代金或钯，但是在不同氧化态下使用不同的钯催化剂，也只能以稍微降低的收率提供环异构化/分子内交叉偶联产物。通过ICP分析，显示钯仅包含亚ppm级的金。这表明必须认真解释使用此类系统获得的结果。然后是一系列的烯丙基和苄基在金和钯催化的反应中研究了邻炔基苯甲酸酯。对于苯甲醇和肉桂醇的酯，不需要钯助催化剂进行转化。为了彻底排除金/钯共催化作用，通过ICP分析彻底检查了所有试剂中的痕量钯。对金络合物，抗衡离子和溶剂的优化表明，二恶烷中的金（I）异腈预催化剂和三氟甲磺酸银作为活化剂适合转化许多具有芳基，烷基甚至环丙基取代基的底物。交叉实验证明了分子间的烯丙基转移。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000044
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(p-tolylethynyl)benzoate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以98%的产率得到2-(p-tolylethynyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  均相金/钯催化体系的研究

  摘要：

  制备了两种包含芳基碘化物和烯丙酸酯的底物，并研究了金诱导的环异构化为乙烯基金（I）物种及其原形缺陷以及分子内钯催化的交叉偶联反应。转换为催化量的金和钯以及化学计量的银确实提供了环异构化/分子内交叉偶联的产物。对照实验表明，在这些反应中，银不能替代金或钯，但是在不同氧化态下使用不同的钯催化剂，也只能以稍微降低的收率提供环异构化/分子内交叉偶联产物。通过ICP分析，显示钯仅包含亚ppm级的金。这表明必须认真解释使用此类系统获得的结果。然后是一系列的烯丙基和苄基在金和钯催化的反应中研究了邻炔基苯甲酸酯。对于苯甲醇和肉桂醇的酯，不需要钯助催化剂进行转化。为了彻底排除金/钯共催化作用，通过ICP分析彻底检查了所有试剂中的痕量钯。对金络合物，抗衡离子和溶剂的优化表明，二恶烷中的金（I）异腈预催化剂和三氟甲磺酸银作为活化剂适合转化许多具有芳基，烷基甚至环丙基取代基的底物。交叉实验证明了分子间的烯丙基转移。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000044

文献信息

• Divergent syntheses of iodinated isobenzofuranones and isochromenones by iodolactonization of 2-alkynylbenzoic acids in ionic liquids
  作者：Raffaella Mancuso、Christian C. Pomelli、Francesco Malafronte、Asif Maner、Nadia Marino、Cinzia Chiappe、Bartolo Gabriele

  DOI：10.1039/c7ob00962c

  日期：——

  2-alkynylbenzoic acids, carried out at 100 °C in ionic liquids (ILs) as unconventional solvents and with molecular iodine as the iodine source, in the absence of external bases, was found to be strongly dependent on the nature of the IL medium. In particular, while the use of N-ethyl-N-methylmorpholinium dicyanamide (Mor1,2N(CN)2) promoted the stereoselective formation of (E)-3-(iodomethylene)isobenzofuran-1(3H)-ones

  发现在没有外部碱的情况下，于100°C在离子液体（ILs）中作为非常规溶剂并以分子碘作为碘源，在100°C下进行了2-炔基苯甲酸的碘内酯化的区域化学结果强烈依赖于IL介质的性质。特别是，虽然使用N-乙基-N-甲基吗啉二氰胺（Mor 1,2 N（CN）2）促进了（E）-3-（碘亚甲基）异苯并呋喃-1（3 H）-ones的立体选择性形成，通过反-5- exo-dig环化途径，使用1-乙基-3-甲基咪唑乙基硫酸乙酯（EmimEtSO 4）倾向于使用6-内切-环化模式，优先或选择性形成4-碘-1 H-异色素n-1-酮。无论如何，在用乙醚从反应混合物中萃取产物后，IL溶剂可以容易地再循环。已经进行了DFT计算以阐明IL的性质在偏爱反-5- exo-dig环化途径或6 -endo-dig模式中的作用。在2-乙炔基苯甲酸的碘环化的情况下，在EmimEtSO 4和Mor 1,2 N（CN）2溶剂中均仅观察到5-
• Divergent Syntheses of (<i>Z</i>)-3-Alkylideneisobenzofuran-1(3<i>H</i>)-ones and 1<i>H</i>-Isochromen-1-ones by Copper-Catalyzed Cycloisomerization of 2-Alkynylbenzoic Acids in Ionic Liquids
  作者：Raffaella Mancuso、Christian S. Pomelli、Piera Chiappetta、Katia F. Gioia、Asif Maner、Nadia Marino、Lucia Veltri、Cinzia Chiappe、Bartolo Gabriele

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00923

  日期：2018.6.15

  The cycloisomerization of readily available 2-alkynylbenzoic acids 1 in ionic liquids (ILs) as recyclable reaction media has been studied under the catalytic action of CuCl2. With substrates bearing an aryl group on the triple bond, a mixture of (Z)-3-alkylideneisobenzofuran-1(3H)-ones (from 5-exo-dig cyclization) and 1H-isochromen-1-ones (from 6-endo-dig cyclization) was observed in 1-ethyl-3-methylimidazolium

  在CuCl 2的催化作用下，已经研究了易得的2-炔基苯甲酸1在离子液体（ILs）中作为可循环反应介质的环异构化。在具有在三键上带有芳基的底物的情况下，（Z）-3-亚烷基亚异苯并呋喃-1（3 H）-ones（来自5 exo - dig环化反应）和1 H -isochromen-1-ones（来自6 -内型-挖环化）的1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙基硫酸盐（EmimEtSO观察到4），同时将反应原来是仅朝向使用异苯并呋喃酮的形成选择性ñ乙基N-甲基吗啉二氰胺[Mor 1,2 N（CN）2 ]作为溶剂。当在EmimEtSO 4或Mor 1,2 N（CN）2中使用带有末端三键的底物时，也有选择地获得了5元产物。另一方面，在EmimEtSO 4中，三键上带有烷基或烯基的2-炔基苯甲酸选择性地导致1 H -isochromen-1- one ，而在Mor 1中观察到区域异构混合物的形成。2 N（CN）2。
• Stoichiometric and Catalytic C−C and C−H Bond Formation with B(C₆ F₅ )₃ via Cationic Intermediates
  作者：Yashar Soltani、Lewis C. Wilkins、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1002/anie.201704789

  日期：2017.9.18

  concomitant C−H or C−C bond formation. The activation of alkyne‐containing substrates with B(C6F5)3 enabled the first catalytic intramolecular cyclizations of carboxylic acid substrates using this Lewis acid. In addition, intramolecular cyclizations of esters enable C−C bond formation as catalytic B(C6F5)3 can be used to effect formal 1,5‐alkyl migrations from the ester functional groups to unsaturated carbon–carbon

  这项工作展示了一种新的催化环化反应，该反应使用高度路易斯酸的硼烷并伴有CH或CC键的形成。用B（C 6 F 5）3活化含炔的底物使得能够使用该路易斯酸对羧酸底物进行第一个催化的分子内环化反应。此外，酯的分子内环化使CC键形成为催化性B（C 6 F 5）3。可用于实现从酯官能团到不饱和碳-碳骨架的正式1,5-烷基迁移。该无金属方法用于在相对温和的条件下以极高的收率和极好的原子效率催化形成复杂的二氢吡喃酮和异香豆素。
• Directing the regioselectivity of rhodium(I) catalysed cyclisation of 2-alkynyl benzoic acids
  作者：Bradley Y.-W. Man、Astrid Knuhtsen、Michael J. Page、Barbara A. Messerle

  DOI：10.1016/j.poly.2013.06.010

  日期：2013.9

  Rhodium(I) dicarbonyl complexes 1–4 containing chelating N-donor ligands bis(pyrazolyl)methane (bpm), bis(imidazolyl)methane (bim), tris(pyrazolyl)toluidine (tpt) or tris(imidazolyl)methanol (tim) were investigated as catalysts for the hydroalkoxylation of alkynyl benzoic acids (5a–g). The regioselectivity of the reaction was shown to be highly dependent on the nature of the terminal alkyne substituent

  铑（I）二羰基配合物1 - 4含螯合剂的N-供体配体双（吡唑基）甲烷（BPM），双（咪唑基）甲烷（BIM），三（吡唑基）甲苯胺（TPT）或三（咪唑基）甲醇（TIM）被研究为炔基苯甲酸（5a – g）的加氢烷氧基化的催化剂。已显示反应的区域选择性高度依赖于炔醇底物的末端炔基取代基（R）的性质。还确定了配合物3和4中存在第三个未配位的N供体基团会抑制这些配合物的催化效率，并且确定形成任一内环的反应的选择性（6）或外环（7）的氢烷氧基化产物受配合物4中存在的侧羟基的影响。我们使用13 C NMR光谱法来量化炔基苯甲酸CC键的极性，并讨论了将这种键极性测量值与反应的区域选择性相关联的努力。
• Copper(II)/DBU Relay Catalyzed Annulation of α-Carbonyl-γ-alkynyl Sulfoxonium Ylides for Accessing <i>N</i>-Sulfonamido 2<i>H</i>-Isoindoles
  作者：Peng Zhou、Wei-Tao Yang、Wen-Juan Hao、Bo Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03479

  日期：2023.12.1

  A copper(II)/DBU relay catalyzed annulation of α-carbonyl-γ-alkynyl sulfoxonium ylides as a new class of sulfoxonium ylide reagents with sulfonyl hydrazides is reported, enabling intramolecular oxygen migration to produce a series of N-sulfonamido 2H-isoindoles with good yields. The present annulation proceeded readily by combining the Cu(II)-catalyzed 6-endo-dig oxo-cyclization with the DBU-catalyzed

  报道了铜(II)/DBU中继催化α-羰基-γ-炔基亚砜叶立德成环作为一类新型亚砜叶立德试剂与磺酰肼的反应，使分子内氧迁移产生一系列N-磺酰胺基2H-异吲哚具有良好的产量。通过将 Cu(II) 催化的 6-内地物氧环化与 DBU 催化的异色烯骨架重排相结合，本环化很容易进行，从而形成多个新的化学键。