(1R,2R)-N,N'-bis(5,5-dimethyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-yl)cyclohexane-1,2-diamine | 406225-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: (1R,2R)-N,N'-bis(5,5-dimethyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-yl)cyclohexane-1,2-diamine
• 英文别名: (1R,2R)-1-N,2-N-bis(5,5-dimethyl-2-oxido-1,3,2-dioxaphosphinan-2-ium-2-yl)cyclohexane-1,2-diamine
• CAS: 406225-93-2
• 化学式: C₁₆H₃₂N₂O₆P₂
• 分子量: 410.387
• InChiKey: JLOAIFIKAPSRKT-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-N,N'-bis(5,5-dimethyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-yl)cyclohexane-1,2-diamine 在 sodium hydride 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (6R,7R)-1,5-bis(5,5-dimethyl-2-oxo-λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphin-2-yl)decahydrobenzo[b][1,4]diazepin-3-one
  参考文献：
  名称：

  An Approach to a Chiral Cycloalkanone-Mediated Asymmetric Epoxidation of Stilbene with Oxone.

  摘要：

  合成了带有 1,2-二苯基乙烷-1,2-二胺和环己烷-1,2-二胺主链的手性和 C2 对称七元环烷酮 2-6，并评估了它们在 Oxone® 茋不对称环氧化反应中的不对称诱导行为。虽然 1,2-二苯基乙烷-1,2-二胺主链的酮 2 和 3 的反应产生了二苯乙烯氧化物，收率高达 31%，但环己烷-1,2-二胺主链的酮 4-6 的反应生成了二苯乙烯氧化物。环氧化物的产率令人满意，高达 98%。值得注意的是，使用化学计量和亚化学计量量的酮 4 的两个反应都以基本相同的对映选择性（17% 和 18%）生成环氧化物。还合成了带有联萘主链的十一元环酮 7 和 8 并检查了它们的行为，但对映选择性却很有限。

  DOI：

  10.1248/cpb.49.1653
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-2-氯-1,3,2-二氧磷杂己内酰磷酸酯 、 (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以64%的产率得到(1R,2R)-N,N'-bis(5,5-dimethyl-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphinan-2-yl)cyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  An Approach to a Chiral Cycloalkanone-Mediated Asymmetric Epoxidation of Stilbene with Oxone.

  摘要：

  合成了带有 1,2-二苯基乙烷-1,2-二胺和环己烷-1,2-二胺主链的手性和 C2 对称七元环烷酮 2-6，并评估了它们在 Oxone® 茋不对称环氧化反应中的不对称诱导行为。虽然 1,2-二苯基乙烷-1,2-二胺主链的酮 2 和 3 的反应产生了二苯乙烯氧化物，收率高达 31%，但环己烷-1,2-二胺主链的酮 4-6 的反应生成了二苯乙烯氧化物。环氧化物的产率令人满意，高达 98%。值得注意的是，使用化学计量和亚化学计量量的酮 4 的两个反应都以基本相同的对映选择性（17% 和 18%）生成环氧化物。还合成了带有联萘主链的十一元环酮 7 和 8 并检查了它们的行为，但对映选择性却很有限。

  DOI：

  10.1248/cpb.49.1653

文献信息

• An Approach to a Chiral Cycloalkanone-Mediated Asymmetric Epoxidation of Stilbene with Oxone.
  作者：Koichiro MATSUMOTO、Kiyoshi TOMIOKA

  DOI：10.1248/cpb.49.1653

  日期：——

  Chiral and C2-symmetric seven-membered cycloalkanones 2-6 bearing 1,2-diphenylethane-1,2-diamine and cyclohexane-1,2-diamine backbones were synthesized and evaluated their asymmetry inductive behaviours in an asymmetric epoxidation of stilbene with Oxone®. Although the reaction of the ketones 2 and 3 of a 1,2-diphenylethane-1,2-diamine backbone gave stilbene oxide in trace to 31% yield, those of the ketones 4-6 of a cyclohexane-1,2-diamine backbone gave the epoxide in satisfactorily high yield up to 98%. It is noteworthy that both reactions with use of stoichiometric and substoichiometric amounts of a ketone 4 gave the epoxide in the essentially same enantioselectivity, 17 and 18%. Eleven-membered cyclic ketones 7 and 8 bearing a binaphthalene backbone were also synthesized and examined their behaviours, while the enantioselectivity turned out to be marginal.

  合成了带有 1,2-二苯基乙烷-1,2-二胺和环己烷-1,2-二胺主链的手性和 C2 对称七元环烷酮 2-6，并评估了它们在 Oxone® 茋不对称环氧化反应中的不对称诱导行为。虽然 1,2-二苯基乙烷-1,2-二胺主链的酮 2 和 3 的反应产生了二苯乙烯氧化物，收率高达 31%，但环己烷-1,2-二胺主链的酮 4-6 的反应生成了二苯乙烯氧化物。环氧化物的产率令人满意，高达 98%。值得注意的是，使用化学计量和亚化学计量量的酮 4 的两个反应都以基本相同的对映选择性（17% 和 18%）生成环氧化物。还合成了带有联萘主链的十一元环酮 7 和 8 并检查了它们的行为，但对映选择性却很有限。