rac-4-(4-bromophenyl)but-3-yn-2-yl mesylate | 1201395-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-4-(4-bromophenyl)but-3-yn-2-yl mesylate
• CAS: 1201395-05-2
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₃S
• 分子量: 303.177
• InChiKey: NMWGLVTWKLZIMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.17
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-4-(4-bromophenyl)but-3-yn-2-yl mesylate 在 aluminum (III) chloride 、 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 3-(4-bromophenyl)-2-ethyl-1-methyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Arynes和叔丙炔胺原位生成的芳基丙炔基铵盐的Aza-Claisen芳烃重排

  摘要：

  铵盐的电荷加速氮杂-克莱森重排是构建复杂的含氮分子的关键步骤。但是，对芳族氮杂-克莱森重排的关注比对脂族重氮的关注要少得多。在本文中，我们报道了芳烃和叔炔丙基胺原位生成的芳基炔丙基铵盐的空前芳香族氮杂-克莱森重排，以中等到良好的产率提供了结构多样的2-炔丙基苯胺，具有很高的区域选择性。这种重排在没有强碱或过渡金属的情况下进行，与水分和空气相容，可以耐受各种官能团，并易于形成具有三键的11至13元杂环。将2-炔丙基苯胺产物在乙醇中用氯化铝处理，以中等至极好的收率得到多取代的吲哚。最后，进行了一系列氘标记实验以阐明反应机理。

  DOI：

  10.1002/chem.202004356
• 作为产物：
  描述：

  对溴碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 rac-4-(4-bromophenyl)but-3-yn-2-yl mesylate
  参考文献：
  名称：

  Arynes和叔丙炔胺原位生成的芳基丙炔基铵盐的Aza-Claisen芳烃重排

  摘要：

  铵盐的电荷加速氮杂-克莱森重排是构建复杂的含氮分子的关键步骤。但是，对芳族氮杂-克莱森重排的关注比对脂族重氮的关注要少得多。在本文中，我们报道了芳烃和叔炔丙基胺原位生成的芳基炔丙基铵盐的空前芳香族氮杂-克莱森重排，以中等到良好的产率提供了结构多样的2-炔丙基苯胺，具有很高的区域选择性。这种重排在没有强碱或过渡金属的情况下进行，与水分和空气相容，可以耐受各种官能团，并易于形成具有三键的11至13元杂环。将2-炔丙基苯胺产物在乙醇中用氯化铝处理，以中等至极好的收率得到多取代的吲哚。最后，进行了一系列氘标记实验以阐明反应机理。

  DOI：

  10.1002/chem.202004356

文献信息

• Synthesis of Enantiomerically Pure Allenes with Central and Axial Chirality Mediated by a Remote Sulfinyl Group
  作者：José García Ruano、José Alemán、Vanesa Marcos

  DOI：10.1055/s-0029-1217006

  日期：2009.10

  Enantiomerically pure 2-(p-tolylsulfinyl)benzylcopper reagents react with propargyl bromides and mesylates, affording enantiomerically pure allenes with central and axial chirality. Both regioselectivity (SN2′ processes) and configuration at the chiral axis are completely controlled by the sulfinyl group. The stereoselectivity at the benzylic position is very high. Complete kinetic resolution and moderate

  对映体纯的2-（对甲苯基亚磺酰基）苄基铜试剂与炔丙基溴和甲磺酸酯反应，得到具有中心和轴向手性的对映体纯的烯。区域选择性（S N 2'过程）和在手性轴上的构型均完全由亚硫酰基控制。在苄基位置的立体选择性非常高。可以实现外消旋炔丙基甲磺酸酯的完全动力学拆分和中等动态拆分。可以通过假设亚砜基氧使苄基铜稳定并作为分子内S N 2'亲核进攻的前一步，将三键与金属缔合来解释这种立体化学行为。 丙二烯-亚磺酰基-轴向手性-中心手性-不对称合成