deca-3,4-dien-1-yl methyl diazopropanedioate | 1442443-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: deca-3,4-dien-1-yl methyl diazopropanedioate
• CAS: 1442443-16-4
• 化学式: C₁₄H₂₀N₂O₄
• 分子量: 280.324
• InChiKey: FLQKCXOCLONZDL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  deca-3,4-dien-1-yl methyl diazopropanedioate 在 rhodium(II) acetate dimer 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体发散金属催化的丙二烯环异构化

  摘要：

  金属催化的丙二烯环异构化可快速进入五元碳环骨架，这是天然产物和药物中的常见基序。虽然 Au(I) 和 Pd(0) 催化的丙二烯环化异构化都产生 5-endo-dig 环化，但与 Au 观察到的反异构体相比，Pd 更喜欢顺式非对映异构体。提出立体选择性的变化是由于在关键的碳钯化步骤中 A1,3 应变的积累引起的，以提供中等至良好的环异构化产物，产率与 Au(I) 催化剂相当。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610746

文献信息

• Divergent reactivity of allene-containing α-diazoesters using Cu and Rh catalysis
  作者：Alicia M. Phelps、Nicholas S. Dolan、Nathan T. Connell、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.014

  日期：2013.7

  A versatile intramolecular reaction of allene-containing diazomalonates that exhibits excellent chemoselectivity for either allenic C–H insertion or cyclopropanation is demonstrated. The identity of the product depends on the transition metal catalyst that is employed for the reaction. Rh catalysts promote exclusive C–H insertion with good diastereoselectivity for the trans product, while Cu catalysis

  展示了一种通用的含烯丙基重氮丙二酸酯的分子内反应，对烯丙基C–H插入或环丙烷化均表现出出色的化学选择性。产物的身份取决于用于反应的过渡金属催化剂。Rh催化剂可促进独家CH–H插入，对反式产物具有良好的非对映选择性，而Cu催化可进行分子内环丙烷化，生成具有中等至良好E：Z比的亚甲基环丙烷。