di(2-thienyl)phosphine oxide | 187475-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: di(2-thienyl)phosphine oxide
• 英文别名: bis(thiophen-2-yl)phosphine oxide；di(thiophen-2-yl)phosphine oxide；di(2-thiophenyl)phosphine oxide；bis(thien-2-yl)phosphine oxide；bis(2-thienyl)phosphine oxide；2-dithienylphosphine oxide
• CAS: 187475-99-6
• 化学式: C₈H₇OPS₂
• 分子量: 214.249
• InChiKey: ARIIVFACHLBVOX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.8±40.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(2-thienyl)phosphine oxide 在 oxone||potassium monopersulfate triple salt 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 二噻吩-2-基次膦酸
  参考文献：
  名称：

  使用磺亚胺氟化物试剂快速生成 P(V)–F 键

  摘要：

  磷-氟键在制药行业中变得越来越重要。为了继续他们的探索，需要更有效的合成方法。在这里，我们报告了氟化亚胺（SIF）试剂在 P(V)-F 键合成中的应用。 SIF 试剂可在短短 60 秒内促进次膦酸的脱氧氟化，具有出色的产率和范围。相同的 P(V)–F 产品也可以使用 SIF 试剂从二级氧化膦合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00274
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,2H-thiophen-2-ide,bromide 在 亚磷酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63 %的产率得到di(2-thienyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  通过乙炔的自由基双官能化光诱导合成C2连接的氧化膦

  摘要：

  在此，我们报道了乙炔的光催化自由基双官能化，用于快速合成 C2 连接膦化合物。该反应通过添加膦酰基自由基引发，然后进行两次级联转化。一种是通过双加成形成 DPPE-二氧化物类似物，另一种是中间体乙烯基氧化膦被氧杂环形成的自由基拦截。该方法具有无金属、条件温和（室温，1atm乙炔）、100%原子经济性和易于操作的特点。此外，该反应可以在十克规模上稳健地进行。

  DOI：

  10.1039/d3gc02794e

文献信息

• Proton-Coupled Electron Transfer Enables Tandem Radical Relay for Asymmetric Copper-Catalyzed Phosphinoylcyanation of Styrenes
  作者：Guoyu Zhang、Liang Fu、Pinhong Chen、Jianping Zou、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01607

  日期：2019.7.5

  enantioselective phosphinocyanation of styrenes. In this reaction, tBuOOSiMe3 generated in situ from tBuOOH serves as a radical initiator to trigger t-butoxy radical production upon oxidization of L*Cu(I) species via proton-coupled-electron transfer (PCET) pathway, which leads to sequential phosphinoyl radical and benzyl radical formations. The resultant β-cyanodiarylphosphine oxides could be easily converted to

  串联自由基中继策略实现了第一个Cu（I）催化的苯乙烯对映体选择性膦腈氰化反应。在该反应中，由t BuOOH原位生成的t BuOOSiMe 3用作自由基引发剂，当通过质子耦合电子转移（PCET）途径氧化L * Cu（I）物种时，触发叔丁氧基自由基的产生，从而导致连续的膦酰基和苄基形成。所得的β-氰基二芳基膦氧化物可以容易地转化为一系列手性的γ-氨基膦配体。
• Copper-Catalyzed Vicinal Cyano-, Thiocyano-, and Chlorophosphorylation of Alkynes: A Phosphinoyl Radical-Initiated Approach for Difunctionalized Alkenes
  作者：Ze-Kun Tao、Cheng-Kun Li、Jian-An Li、Adedamola Shoberu、Wei Zhang、Jian-Ping Zou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01286

  日期：2021.6.4

  A copper-catalyzed difunctional cyano-, thiocyano-, and chlorophosphorylation reaction of alkynes with P(O)–H compounds and coupling partners (TBACN, TMSNCS, TMSCl) is described. The reaction introduces versatile groups (−P(O)R2 and −CN, −SCN, or −Cl) to form tri- and tetrasubstituted alkenyl phosphine oxides/phosphonates regio- and stereoselectively.

  描述了炔与 P(O)-H 化合物和偶联伙伴（TBACN、TMSNCS、TMSCl）的铜催化双官能氰基、硫氰基和氯代磷酸化反应。该反应引入了多功能基团（-P(O)R 2和-CN、-SCN 或-Cl）以区域和立体选择性地形成三和四取代的烯基氧化膦/膦酸酯。
• Visible Light-Mediated Photocatalytic Metal-Free Cross-Coupling Reaction of Alkenyl Carboxylic Acids with Diarylphosphine Oxides Leading to β-Ketophosphine Oxides
  作者：Hai-Feng Qian、Cheng-Kun Li、Zhi-Hao Zhou、Ze-Kun Tao、Adedamola Shoberu、Jian-Ping Zou

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02639

  日期：2018.9.21

  A new visible light-mediated photocatalytic decarboxylative oxyphosphorylation of cinnamic acids with diarylphosphine oxides is described. This reaction is performed under mild conditions to afford the corresponding β-ketophosphine oxides.

  描述了一种新的可见光介导的肉桂酸与二芳基膦氧化物的光催化脱羧氧基磷酸化。该反应在温和的条件下进行，得到相应的β-酮膦氧化物。
• Nickel-catalyzed C–P cross-coupling of (het)aryl tosylates with secondary phosphine oxides
  作者：Xiao-Yun He

  DOI：10.1177/1747519821994533

  日期：2021.7

  A novel and convenient approach to the synthesis of various tertiary phosphine oxides via nickel-catalyzed cross-coupling of (het)aromatic tosylates with secondary phosphine oxides is developed. The reaction employs cheap nickel as the catalyst, 1-(2-(di-tert-butylphosphanyl)phenyl)-4-methoxypiperidine (L3) as the ligand, and pyridine as the base. This reaction produces the corresponding (het)aromatic

  通过一种镍催化的（杂）芳族甲苯磺酸酯与仲膦氧化物的交叉偶联反应，开发了一种新颖，方便的合成各种叔膦氧化物的方法。该反应使用廉价的镍作为催化剂，使用1-（2-（二叔丁基膦酰基）苯基）-4-甲氧基哌啶（L3）作为配体，并使用吡啶作为碱。该反应以高至高产率产生相应的（杂）芳族磷化合物。而且，在该方法中报道了四种新的叔膦氧化物。
• An Alternative Metal-Free Aerobic Oxidative Cross-Dehydrogenative Coupling of Sulfonyl Hydrazides with Secondary Phosphine Oxides
  作者：Teng Liu、Yanqiong Zhang、Rong Yu、Jianjun Liu、Feixiang Cheng

  DOI：10.1055/s-0039-1690709

  日期：2020.1

  An alternative metal-free, efficient and practical approach for the preparation of phosphinothioates is established via the aerobic oxidative cross-dehydrogenative coupling (CDC) of sulfonyl hydrazides with secondary phosphine oxides catalyzed by tetrabutylammonium iodide (TBAI) in the presence of atmospheric oxygen. The strategy provides an array of diverse phosphinothioates in good to excellent yields. Furthermore, two representative bioactive molecules are synthesized on up to gram scale by utilizing this method.

  一种无金属、高效且实用的方法用于制备磷硫酸酯，通过在大气氧气存在下，以四丁基碘化铵（TBAI）为催化剂，利用磺酰肼与二级膦氧化物进行氧化交叉脱氢偶联（CDC）反应建立。该策略以良好至优异的产率提供多样的磷硫酸酯。此外，利用该方法，还可以在克级规模上合成两种代表性的生物活性分子。