(E)-5-(methylthio)pent-2-enoic acid | 1039763-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-5-(methylthio)pent-2-enoic acid
• 英文别名: (E)-5-methylsulfanylpent-2-enoic acid
• CAS: 1039763-44-4
• 化学式: C₆H₁₀O₂S
• 分子量: 146.21
• InChiKey: KTVXYLHMAIGPFP-DUXPYHPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(methylthio)pent-2-enoic acid 、 五氟苯酚 在 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以19%的产率得到perfluorophenyl (E)-5-(methylthio)pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱催化对映选择性自由基共轭加成法合成对映体富集的吡咯烷酮

  摘要：

  已经开发了光氧化还原催化和路易斯碱催化的组合，以实现不对称自由基共轭加成到 α,β-不饱和酸酐和酯的第一个例子。该化学由手性异硫脲有机催化剂掌握，能够合成富含对映体的吡咯烷酮，并应用于合成具有生物活性的 γ-氨基丁酸。

  DOI：

  10.1002/anie.202204735
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到(E)-5-(methylthio)pent-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  双官能硫脲和芳基硼酸组成的手性集成催化剂：α，β-不饱和羧酸的不对称氮杂-迈克尔加成反应。

  摘要：

  氮亲核试剂向α，β-不饱和羧酸的首次分子间不对称迈克尔加成反应是通过配备手性氨基硫脲的新型芳基硼酸实现的。使用BnONH2作为亲核试剂，可以以高收率和高对映选择性（高达90％的收率，97％的对映体过量（ee））获得​​一系列对映体富集的β-（苄氧基）氨基酸衍生物。将获得的产物有效地转化为旋光性β-氨基酸和1,2-二胺衍生物。

  DOI：

  10.1248/cpb.c15-00983

文献信息

• Enantioselective CuH-Catalyzed Hydroacylation Employing Unsaturated Carboxylic Acids as Aldehyde Surrogates
  作者：Yujing Zhou、Jeffrey S. Bandar、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.7b04937

  日期：2017.6.21

  (CuH)-catalyzed coupling of α,β-unsaturated carboxylic acids to aryl alkenes to access chiral α-aryl dialkyl ketones is reported. A variety of substrate substitution patterns, sensitive functional groups, and heterocycles are tolerated in this reaction, which significantly expands the range of accessible products compared with existing hydroacylation methodology. Although mechanistic studies are ongoing, we propose

  报道了直接不对称氢化铜（CuH）催化的α，β-不饱和羧酸与芳基烯烃的偶联，从而获得手性α-芳基二烷基酮。在该反应中可以耐受多种底物取代方式，敏感的官能团和杂环，与现有的加氢酰化方法相比，这大大扩展了可及产品的范围。尽管正在进行机理研究，但我们建议发生CuH催化的不饱和酸甲硅烷基化反应，以访问独特有效的酰基亲电偶联伙伴。
• METHOD FOR THE DECARBOXYLATIVE HYDROFORMYLATION OF ALPHA, BETA- UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS
  申请人：Rudolph Jens

  公开号：US20110028746A1

  公开（公告）日：2011-02-03

  The present invention relates to a process for preparing aldehydes by reacting an α,β-unsaturated carboxylic acid or a salt thereof with carbon monoxide and hydrogen in the presence of a catalyst comprising at least one complex of a metal of transition group VIII of the Periodic Table of the Elements with at least one compound of the formula (I), where Pn is pnicogen; W is a divalent bridging group having from 1 to 8 bridge atoms between the flanking bonds; R 1 is a functional group capable of forming at least one intermolecular, noncovalent bond with the —X(═O)OH group of the compound of the formula (I); R 2 , R 3 are each in each case optionally substituted alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl or together with the pnicogen atom and together with the groups Y 2 and Y 3 if present form an optionally fused and optionally substituted 5- to 8-membered heterocycle; a, b and c are each 0 or 1; and Y 1,2,3 are each, independently of one another, O, S, NR a or SiR b R c , where R a,b,c are each H or in each case optionally substituted alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl; and the use of the above-described catalyst for the decarboxylative hydroformylation of α,β-unsaturated carboxylic acids.

  本发明涉及一种通过在过渡元素周期表第VIII族金属的至少一个配合物存在下，将α，β-不饱和羧酸或其盐与一氧化碳和氢反应制备醛的方法，所述配合物的化学式为(I)，其中Pn为氮族元素；W为具有1到8个桥连原子的二价桥联基团；R1为能够与化合物的化学式(I)中的—X(═O)OH基团形成至少一种分子间非共价键的官能团；R2、R3在每种情况下均为可选择的取代烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，或者与氮族原子以及Y2和Y3基团（如存在）一起形成一个可选择的融合和可选择的取代的5到8元杂环；a、b和c分别为0或1；Y1、2、3各自独立地为O、S、NRa或SiRbRc，其中Ra、b、c各自为H或可选择的取代烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基；以及上述催化剂用于α，β-不饱和羧酸的脱羧氢甲酰化。
• A Supramolecular Catalyst for the Decarboxylative Hydroformylation of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Tomáš Šmejkal、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.200800956

  日期：2008.5.13
• VERFAHREN ZUR DECARBOXYLATIVEN HYDROFORMYLIERUNG , ALPHA, BETA-UNGESÄTTIGTER CARBONSÄUREN
  申请人：BASF SE

  公开号：EP2268397A1

  公开（公告）日：2011-01-05
• [DE] VERFAHREN ZUR DECARBOXYLATIVEN HYDROFORMYLIERUNG a,ß-UNGESÄTTIGTER CARBONSÄUREN<br/>[EN] METHOD FOR THE DECARBOXYLATIVE HYDROFORMYLATION OF a,ß-UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS<br/>[FR] PROCÉDÉ D'HYDROFORMYLATION DÉCARBOXYLANTE D'ACIDES CARBOXYLIQUES a,ß-INSATURÉS
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2009118341A1

  公开（公告）日：2009-10-01

  Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Aldehyden durch Umsetzung einer α,β-ungesättigten Carbonsäure oder deren Salz mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators, wobei der Katalysator wenigstens einen Komplex eines Metalls der VIII. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente mit wenigstens einer Verbindung der Formel (I) umfasst, worin Pn für Pnicogen steht; W für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 8 Brückenatomen zwischen den flankierenden Bindungen steht; R1 für eine zur Ausbildung wenigstens einer intermolekularen, nichtkovalenten Bindung mit der Gruppe -X(=O)OH der Verbindung der Formel (I) befähigte funktionelle Gruppe steht; R2, R3 für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Hetaryl stehen, oder gemeinsam mit dem Pnicogenatom und, falls vorhanden, gemeinsam mit den Gruppen Y2 und Y3 für einen nicht-anellierten oder anellierten und unsubstituierten oder substituierten 5- bis 8-gliedrigen Heterocyclus stehen; a, b und c für 0 oder 1 stehen; und Y1,Y2,Y3 unabhängig voneinander für O, S, NRa oder SiRbRc stehen, worin Ra, Rb ,Rc für H oder jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl, oder Hetaryl stehen; sowie die Verwendung des zuvor beschriebenen Katalysators zur decarboxylierenden Hydroformylierungα,β-ungesättigter Carbonsäuren.