2-isocyano-5-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl | 1453098-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-isocyano-5-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 2-isocyano-5-trifluoromethylbiphenyl；1-Isocyano-2-phenyl-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 1453098-17-3
• 化学式: C₁₄H₈F₃N
• 分子量: 247.219
• InChiKey: XQTXRIWSZSHHKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基苯硫酚 、 2-isocyano-5-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl 在 叔丁基过氧化氢 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以53%的产率得到6-(m-tolylthio)-2-(trifluoromethyl)phenanthridine
  参考文献：
  名称：

  Metal-free oxidative cascade cyclization of isocyanides with thiols: a new pathway for constructing 6-aryl(alkyl)thiophenanthridines

  摘要：

  A metal-free pathway for constructing 6-aryl(alkyl)thiophenanthridines through oxidative cascade cyclization of isocyanides with thiols is developed. This pathway is characterized by S-H bond cleavage of commercially available thiols, and subsequent C-S/C-C bond formation, which is suitable for a wide scope of substrates and by which a variety of 6-aryl(alkyl)thiophenanthridines could be synthesized in good to excellent yields. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.04.067
• 作为产物：
  描述：

  2-phenyl-4-(trifluoromethyl)aniline 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-isocyano-5-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  PhI（OAc）2介导的CF 3 SiMe 3在无金属条件下通过2-异氰基联苯的氧化环合反应合成6-（三氟甲基）菲啶

  摘要：

  开发了一种温和有效的方法，该方法通过在无金属条件下用CF 3 SiMe 3对2-异氰基联苯进行氧化环化反应来合成6-（三氟甲基）菲啶。该反应可在一个催化循环中直接形成C–CF 3键并快速进入菲啶环系统。

  DOI：

  10.1021/ol4022589

文献信息

• 一种6-烷基菲啶衍生物的合成方法
  申请人：常州大学

  公开号：CN103936661B

  公开（公告）日：2016-08-24

  本发明一种6‑烷基菲啶衍生物的合成方法，涉及有机化工及精细化工领域。所用原料为2‑芳基芳异腈与环烷烃（或链烃），在氧化剂、自由基引发剂的催化氧化下，室温或加热条件下，发生自由基环化反应得到6‑烷基菲啶衍生物。使用本发明提出的方法在加热搅拌条件下，反应时间为2‑24小时。本发明开发了一类新型的基于自由基过程的sp3C‑H键活化官能化的方法，形成了新的芳基sp2‑sp3碳碳键。用一锅煮的方式同时发生了环化反应及两个新的碳碳键的生成，得到一系列的6‑烷基菲啶衍生物，操作简单，后处理方便。是一种非常简单实用的实现菲啶6位烷基化的方法。
• Tandem dual C(sp3)-H/C(sp2)-H functionalization: a radical cyclization of 2-isocyanobiphenyl with ether to 6-alkylated phenanthridine
  作者：ChangDuo Pan、Jie Han、Zhu ChengJian

  DOI：10.1007/s11426-014-5118-7

  日期：2014.8

  A simple and efficient radical coupling of 2-isocyanobiphenyl with ethers was developed, providing a variety of 6-alkylated phenanthridines. Both cyclic and acyclic ethers are suitable substrates for this transformation, which comprised the functionalization of two C-H bonds: the sp3 C-H of ether and sp2 C-H of phenyl group. The kinetic isotope effect (KIE) revealed that the cleavage of sp3 C-H bond would be involved in the rate-determining step.

  开发了一种简单高效的2-异氰基联苯与醚的偶联反应，生成多种6-烷基化的吩噻嗪。环状和非环状醚均可作为该反应的底物，涉及两个C-H键的功能化：醚的sp3 C-H键和苯基的sp2 C-H键。动力学同位素效应（KIE）表明，sp3 C-H键的断裂是决速步。
• Microwave-Assisted Synthesis of Phenanthridines by Radical Insertion/Cyclization of Biphenyl Isocyanides
  作者：Yulong Xu、Yiyi Chen、Wei Li、Qiong Xie、Liming Shao

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01589

  日期：2016.9.16

  rapid microwave-assisted approach for the synthesis of phenanthridine derivatives from the radical insertion/cyclization reaction of biphenyl isocyanides with a C(sp3)–H bond adjacent to a heteroatom has been developed. The protocol achieves wide substrate scope and good to excellent yields. The kinetic isotope effect (KIE) studies, radical inhibition studies, and Hammett plot analysis clearly disclose

  已经开发了一种快速的微波辅助方法，该方法通过与杂原子相邻的具有C（sp 3）-H键的联苯异氰酸酯的自由基插入/环化反应来合成菲啶衍生物。该协议可实现较宽的基材范围，并具有良好的良率。动力学同位素效应（KIE）研究，自由基抑制研究和Hammett图分析清楚地表明，当前反应支持自由基机理。
• Iron-catalyzed cascade addition/cyclization of 2-biphenyl isocyanides with toluenes: a highly efficient approach to 6-benzylated phenanthridines
  作者：Liping Wang、Weikang Xiong、Yiyuan Peng、Qiuping Ding

  DOI：10.1039/c8ob02462f

  日期：——

  Fe-catalyzed cascade addition/cyclization of 2-biphenyl isocyanides with toluenes for the synthesis of 6-benzylated phenanthridines has been reported. Di-tert-butyl peroxide (DTBP) was employed as both a radical initiator and an oxidant. The procedure tolerates various functional groups, providing the corresponding products in moderate to good yields. The proposed mechanism involves the cascade addition

  已经报道了高效的Fe催化的2-联苯异氰酸酯与甲苯的级联加成/环化反应，以合成6-苄基化的菲啶。二-叔丁基过氧化物（DTBP）作为两个自由基引发剂和氧化剂。该程序可耐受各种官能团，从而以中等至良好的产率提供相应的产物。所提出的机理包括将苄基级联加到异氰酸酯上和随后的自由基芳族环化。
• Radical Borylative Cyclization of Isocyanoarenes with N-Heterocyclic Carbene Borane: Synthesis of Borylated Aza-arenes
  作者：Yao Liu、Ji-Lin Li、Xu-Ge Liu、Jia-Qiang Wu、Zhi-Shu Huang、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00309

  日期：2021.3.5

  Borylated aza-arenes are of great importance in the area of organic synthesis. A radical borylative cyclization of isocyanoarenes with N-heterocyclic carbene borane (NHC-BH3) under metal-free conditions was developed. The reaction allows the efficient assembly of several types of borylated aza-arenes (phenanthridines, benzothiazoles, etc.), which are difficult to access using alternative methods. Mild

  硼化的氮杂芳烃在有机合成领域中非常重要。开发了在无金属条件下用N-杂环卡宾硼烷（NHC-BH 3）进行的异氰基芳烃的自由基硼化环化反应。该反应可以有效组装几种类型的硼化氮杂芳烃（菲啶，苯并噻唑等），而使用其他方法难以接近。观察到温和的反应条件，良好的官能团耐受性和通常良好的效率。演示了这些产品的实用性，并讨论了其机理。