antimony(5+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;2-phenylpyridine;2-phenylpyridine;rhodium(3+);hexafluoride | 1356176-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: antimony(5+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;2-phenylpyridine;2-phenylpyridine;rhodium(3+);hexafluoride
• CAS: 1356176-13-0
• 化学式: C₃₂H₃₂N₂Rh*F₆Sb
• 分子量: 783.265
• InChiKey: LGULWMAQNHXIST-UHFFFAOYSA-H

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -10.11
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  antimony(5+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;2-phenylpyridine;2-phenylpyridine;rhodium(3+);hexafluoride 、 5,5-dimethyl-3-phenyl-1,4,2-dioxazole 反应 168.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Rh(III) 介导的酰胺转移过程导致强大的 C-H 胺化的机理研究与新型酰胺化试剂

  摘要：

  对 Cp*Rh(III) 催化的直接 CH 胺化反应的机理研究使我们揭示了 1,4,2-dioxazol-5-one 及其衍生物作为高效氨基来源的新用途。CN 键形成过程的逐步分析表明，铑金属中心与酰胺化试剂或底物的竞争性结合与反应效率密切相关。在该系列中，观察到 1,4,2-二恶唑-5-酮对阳离子 Rh(III) 具有很强的亲和力，与叠氮化物相比，酰胺化效率显着提高。动力学和计算研究表明，1,4,2-dioxazol-5-one 的高酰胺化反应性除了高配位能力外，还可归因于亚氨基插入过程的低活化能。虽然实现了带有酰胺化试剂的阳离子 Cp*Rh(III) 复合物的表征，但它可以轻松转化为插入酰胺基的红丹环，从而可以清楚地了解 CH 酰胺化过程。新开发的 1,4,2-二恶唑-5-酮酰胺化试剂适用于具有高官能团耐受性的广泛底物，释放二氧化碳作为单一副产物。这种氨基源的其他吸引人的特点，例如与相

  DOI：

  10.1021/jacs.5b01324
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 antimony(5+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;2-phenylpyridine;2-phenylpyridine;rhodium(3+);hexafluoride
  参考文献：
  名称：

  通过 C-H 键官能化的铑 (III)-催化亚胺芳基化的机制：底物抑制

  摘要：

  Rh(III) 催化的亚胺芳基化为 CC 键的形成提供了一种新方法，同时引入了 α-支化胺作为官能团。这项详细的机理研究为这种新反应的合理未来发展提供了见解。相关中间体 Rh(III) 配合物已被分离和表征，并且它们在与相关底物的化学计量反应中的反应性已得到监测。发现该反应在催化剂静止状态为一级反应，而在 CH 活化底物时为逆一级反应。

  DOI：

  10.1021/ja211110h
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 苯磺酰基叠氮化物 在 antimony(5+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;2-phenylpyridine;2-phenylpyridine;rhodium(3+);hexafluoride 作用下， 生成 N-(2-(pyridin-2-yl)phenyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  以叠氮化物为氮源的铑催化直接 C-H 胺化反应的机理研究

  摘要：

  芳烃的直接 CH 胺化为苯胺化合物提供了一种直接的途径，而无需芳基（伪）卤化物作为起始材料。该领域的最新发展，特别是金属介导的转化，在底物范围和反应条件方面具有重要意义。本文描述了使用有机叠氮化物作为氨基源的 Rh 催化的直接 CH 胺化反应的机理细节。特别详细地研究了最重要的两个阶段：(i) 金属氮烯类物质的形成及其随后插入红环中间体，以及 (ii) 伴随产物释放的催化剂再生。结果表明，与协调的 CN 键形成途径相比，涉及随后经历酰胺插入的关键 Rh(V)-硝基化合物的逐步途径更受青睐。DFT 计算和动力学研究表明，当前 CH 胺化反应中的限速步骤与 Rh-nitrenoid 中间体的形成更密切相关，而不是预设的 CH 活化过程。本研究提供了直接 CH 胺化反应的机械细节，该反应具有催化循环内球内和外球路径的两个方面。

  DOI：

  10.1021/ja411072a

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed CC Coupling between Arenes and Aziridines by CH Activation
  作者：Xingwei Li、Songjie Yu、Fen Wang、Boshun Wan、Xinzhang Yu

  DOI：10.1002/anie.201209887

  日期：2013.2.25

  Making CC from CH: [RhCp*Cl2}2]/AgSbF6 (Cp*=pentamethylcyclopentadienyl) can regioselectively catalyze the CC coupling of arenes with aziridines by a CH activation pathway. An eight‐membered rhodacyclic intermediate resulting from the insertion of the RhC bond into the aziridine was isolated.

  法制备碳从C C  ħ：[RHCP *氯2 } 2 ] / AgSbF 6（CP * =五甲基环戊二烯）可以催化区域选择性与c 与氮丙啶被C芳烃的C偶联 ħ活化途径。从铑的插入八元rhodacyclic中间所得 C键入的氮丙啶是孤立的。
• Orthogonal Reactivity of Acyl Azides in C–H Activation: Dichotomy between C–C and C–N Amidations Based on Catalyst Systems
  作者：Kwangmin Shin、Jaeyune Ryu、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ol500602b

  日期：2014.4.4

  The dual reactivity of acyl azides was utilized successfully in C-H activation by the choice of catalyst systems: while selective C-C amidation was achieved under thermal Rh catalysis, a Ru catalyst was found to mediate direct C-N amidation also highly selectively. Investigations of the mechanistic dichotomy between two catalytic systems are also presented.