(3S,8R,9S,10R,13S,14S)-10,13-Dimethyl-3-triisopropylsilanyloxy-1,2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16-tetradecahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one | 174614-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (3S,8R,9S,10R,13S,14S)-10,13-Dimethyl-3-triisopropylsilanyloxy-1,2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16-tetradecahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• 英文别名: (3S,8R,9S,10R,13S,14S)-10,13-dimethyl-3-tri(propan-2-yl)silyloxy-1,2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 174614-26-7
• 化学式: C₂₈H₄₈O₂Si
• 分子量: 444.773
• InChiKey: CQLCHZJDMWTPMT-FEZCWRLCSA-N

物化性质

• 沸点：
  490.4±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.08
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,8R,9S,10R,13S,14S)-10,13-Dimethyl-3-triisopropylsilanyloxy-1,2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16-tetradecahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 四丁基氟化铵 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 3β-hydroxy-5α-androstane-6,17-dione
  参考文献：
  名称：

  Requirements for Selective Hydrophobic Acceleration in the Reduction of Ketones

  摘要：

  Reductions of various quaternized hydrophobic beta-keto amines were performed in water and in methanol using borohydride anions carrying hydrophobic groups. The most important requirement of the substrate to permit hydrophobically accelerated selective reductions is the ability of the hydrophobic group of the substrate and its attached keto group to attain a coplanar relationship. Some derivatives of naturally occurring steroid diones have also been employed as substrates to probe the mechanism and utility of these hydrophobically accelerated selective reductions further.

  DOI：

  10.1021/ol0481481
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 去氢表雄酮 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以50%的产率得到(3S,8R,9S,10R,13S,14S)-10,13-Dimethyl-3-triisopropylsilanyloxy-1,2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16-tetradecahydro-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
  参考文献：
  名称：

  通过扩环生成稠合七元多环系统及其在倍半萜类化合物全合成中的应用

  摘要：

  广泛存在于天然产物和分子药物中的七元多环结构是具有挑战性的合成靶标。然而，合成融合中型双环的方法[ m . n .0] 环系统，包括苯并环庚烷系统，仍然是紧迫的。在这里，我们将碱基诱导的环扩展描述为构建广泛的稠合七元环系统的一般策略。该方法的应用通过两种倍半萜类化合物 plecarpenene 和 plecarpenone 的高效全合成得到证明，两者均具有稠合的双环 [5.3.0] 癸烷骨架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01401

文献信息

• C–H Functionalization-Enabled 11-Step Semisynthesis of (−)-Veragranine A and Characterization of Synthetic Analogs in Osteoarthritis-related Pain Treatment
  作者：Donghui Ma、Paz Duran、Reem Al-Ahmad、Sara Hestehave、Margarita Joa、Omar Alsbiei、Erick J. Rodríguez-Palma、Yanrong Li、Shilin Wang、Rajesh Khanna、Mingji Dai

  DOI：10.1021/jacs.4c04025

  日期：2024.6.19

  the cholestane steroidal alkaloid (−)-veragranine A with a 6/6/6/5/6/6 hexacyclic ring system, eight stereocenters, and a unique C12–C23 linkage. Our synthesis features a Schönecker–Baran C–H oxidation at C12, a Suzuki–Miyaura cross-coupling to form the C12–C23 bond, and a hydrogen atom transfer (HAT)-initiated Minisci C–H cyclization to forge the C20–C22 bond with desired stereochemistry at C20. These

  我们报告了胆甾烷类固醇生物碱 (−)-veragranine A 的有效半合成，其具有 6/6/6/5/6/6 六环系统、八个立体中心和独特的 C12-C23 连接。我们的合成特点是在 C12 处进行 Schönecker-Baran C-H 氧化，Suzuki-Miyaura 交叉偶联形成 C12-C23 键，以及氢原子转移 (HAT) 引发的 Minisci C-H 环化形成 C20-C22在 C20 处与所需的立体化学键合。这些转化显着提高了整体合成效率，并通过 11 个步骤从廉价且容易获得的脱氢表雄酮中获得了超过 200 毫克的 (−)-藜芦A。此外，这种方法允许灵活合成新型合成类似物，用于体外感觉神经元和关节炎疼痛体内模型的生物学评估，从中鉴定出两种新型先导化合物以供进一步开发。