tert-butyldimethyl((4-phenylbuta-2,3-dien-1-yl)oxy)silane | 144425-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((4-phenylbuta-2,3-dien-1-yl)oxy)silane
• CAS: 144425-50-3
• 化学式: C₁₆H₂₄OSi
• 分子量: 260.451
• InChiKey: NFGZMEIYXWQYSU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.5±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.908±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((4-phenylbuta-2,3-dien-1-yl)oxy)silane 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 C₂₉H₂₀F₁₀FeNOP 、 四丁基氟化铵 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 methyl (E)-3-benzylidene-2-morpholino-2-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过共轭烯炔的 Pd 催化分子间加氢胺化制备手性艾伦烯：通过催化剂设计实现对映选择性合成

  摘要：

  在这项研究中，我们确定共轭烯炔在 Pd 催化下进行选择性 1,4-加氢胺化，以提供带有侧链烯丙基胺的手性丙二烯。在非对映选择性反应中，DPEphos 作为 Pd 的配体，几种伯胺和仲脂肪胺和芳基取代的胺与各种单取代和双取代的烯炔偶联。二苯甲酮亚胺作为氨替代物，在两步/一锅法中提供伯胺。手性催化剂的检查揭示了 CN 键形成的高度可逆性，这对对映选择性产生了负面影响。因此，开发了一种缺电子的二茂铁基-PHOX 配体，以实现高效和对映选择性的烯炔加氢胺化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02637
• 作为产物：
  描述：

  (±) 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-phenylbut-2-yn-1-ol 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 生成 tert-butyldimethyl((4-phenylbuta-2,3-dien-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过氢化锡和脱氧锡烷基化从炔丙醇中合成简明的丙二烯：手性异戊二烯的新途径

  摘要：

  在两步一锅法中，炔丙基醇被转化为丙二烯，该过程包括炔丙基醇的氢化锡锡和随后的脱氧锡烷基化反应。高对映体过量（ee）的手性（S）-2，3-癸二烯可以类似的方法制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61198-x

文献信息

• Enantio- and Diastereodivergent Construction of 1,3-Nonadjacent Stereocenters Bearing Axial and Central Chirality through Synergistic Pd/Cu Catalysis
  作者：Jiacheng Zhang、Xiaohong Huo、Junzhe Xiao、Ling Zhao、Shengming Ma、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c05087

  日期：2021.8.18

  through synergistic Pd/Cu-catalyzed dynamic kinetic asymmetric allenylation with racemic allenylic esters. The protocol is suitable for a wide range of substrates including the challenging allenylic esters with less sterically bulky substituents and provided chiral allenylic products bearing 1,3-nonadjacent stereocenters with high levels of enantio- and diastereoselectivities (up to >20:1 dr and >99% ee)

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。
• Chromium(0)-Promoted [6π + 2π] Cycloadditions of Allenes with Cycloheptatriene
  作者：James H. Rigby、Stéphane B. Laurent、Zeeshan Kamal、Mary Jane Heeg

  DOI：10.1021/ol802401a

  日期：2008.12.18

  Photoinitiated [6pi + 2pi] cycloadditions of allenes with (eta(6)-cycloheptatriene)tricarbonylchromium(0) (1) are described. An example of asymmetric induction obtained by reaction of 1 with a chiral 1,3-disubstituted allene is also reported.

  描述了丙二烯与 (eta(6)-环庚三烯)tricarbonylchromium(0) (1) 的光引发 [6pi + 2pi] 环加成。还报道了通过 1 与手性 1,3-二取代丙二烯反应获得的不对称诱导的例子。
• Concise allene synthesis from propargylic alcohols by hydrostannation and deoxystannylation: A new route to chiral allenes
  作者：Toshiro Konoike、Yoshitaka Araki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61198-x

  日期：1992.8

  Propargylic alcohols were converted to allenes in a two-step one-pot process comprised of hydrostannation of propargylic alcohols and subsequent deoxystannylation. Chiral (S)-2,3-decadiene of high enantiomeric excess (ee) can be prepared in a similar way.

  在两步一锅法中，炔丙基醇被转化为丙二烯，该过程包括炔丙基醇的氢化锡锡和随后的脱氧锡烷基化反应。高对映体过量（ee）的手性（S）-2，3-癸二烯可以类似的方法制备。
• Preparation of Chiral Allenes through Pd-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Conjugated Enynes: Enantioselective Synthesis Enabled by Catalyst Design
  作者：Nathan J. Adamson、Haleh Jeddi、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.9b02637

  日期：2019.5.29

  surrogate to afford primary amines in a two-step/one-pot process. Examination of chiral catalysts revealed a high degree of reversibility in the C-N bond formation that negatively impacted enantioselectivity. Consequently, an electron-poor ferrocenyl-PHOX ligand was developed to enable efficient and enantioselective enyne hydroamination.

  在这项研究中，我们确定共轭烯炔在 Pd 催化下进行选择性 1,4-加氢胺化，以提供带有侧链烯丙基胺的手性丙二烯。在非对映选择性反应中，DPEphos 作为 Pd 的配体，几种伯胺和仲脂肪胺和芳基取代的胺与各种单取代和双取代的烯炔偶联。二苯甲酮亚胺作为氨替代物，在两步/一锅法中提供伯胺。手性催化剂的检查揭示了 CN 键形成的高度可逆性，这对对映选择性产生了负面影响。因此，开发了一种缺电子的二茂铁基-PHOX 配体，以实现高效和对映选择性的烯炔加氢胺化。