(THF)2ZrCl2(3,3',5,5'-tBu4-1,1'-bi-2-phenoxide) | 162666-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (THF)2ZrCl2(3,3',5,5'-tBu4-1,1'-bi-2-phenoxide)
• 英文别名: 2,4-ditert-butyl-6-(3,5-ditert-butyl-2-oxidophenyl)phenolate;oxolane;zirconium(4+);dichloride
• CAS: 162666-71-9
• 化学式: C₃₆H₅₆Cl₂O₄Zr
• 分子量: 714.968
• InChiKey: AJLNWTDJLSZPBR-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylsilanediylbis(2-methylbenzo[e]indenyl)dilithium 、 (THF)2ZrCl2(3,3',5,5'-tBu4-1,1'-bi-2-phenoxide) 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 以84%的产率得到rac-dimethylbis(2-methylbenzindenyl)zirconium 3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-bi-2-phenoxide
  参考文献：
  名称：

  Method for the selective production of racemic metallocene complexes

  摘要：

  本发明涉及一种通过将桥联或非桥联的过渡金属配合物与碱金属或碱土金属的环戊二烯基衍生物反应，并可选择性地替换酚酸配体以制备外消旋茂金属配合物的方法。

  公开号：

  US20040010157A1
• 作为产物：
  描述：

  dipotassium 3,3',5,5'-tetra-t-butylbiphenyl-2,2'-diolate 、 氯化锆(IV) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到(THF)2ZrCl2(3,3',5,5'-tBu4-1,1'-bi-2-phenoxide)
  参考文献：
  名称：

  Van Der Linden, Arjan; Schaverien, Colin J.; Meijboom, Nico, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 11, p. 3008 - 3021

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chiral Zirconium Complexes with Bianiline-Based N₄-Donor Ligands
  作者：Mika Kettunen、Christoph Vedder、Frank Schaper、Markku Leskelä、Ilpo Mutikainen、Hans-Herbert Brintzinger

  DOI：10.1021/om040011r

  日期：2004.8.1

  Syntheses of new tetradentate ligands, containing a bianiline backbone and two additional heterocyclic N-donors, and of chiral zirconium complexes containing these ligands as dianions are reported. Crystal structures of some of these complexes show a preference for coordinating the two remaining ligands in a trans- rather than cis-orientation. Nevertheless, these complexes are moderately active in MAO-activated

  据报道，合成了含有双苯胺主链和另外两个杂环N-供体的新的四齿配体，以及含有这些配体作为二价阴离子的手性锆配合物。这些配合物中的某些的晶体结构显示出优先选择以反式而非顺式配位两个剩余的配体。然而，这些络合物在50°C的甲苯溶液中的MAO活化的烯烃聚合中具有中等活性。用丙烯得到部分等规的聚丙烯（55％mmmm）。这些观察结果表明，在这些反应系统中生成的阳离子物种中，正在增长的聚合物链和烯烃底物占据了顺式配位位点，而杂环N配体则采用了螺旋状。反式取向适合于有利于进入的烯烃底物的对面取向之一。
• [EN] PREPARATION OF PARTIALLY HYDROGENATED RAC-ANSA-METALLOCENE COMPLEXES<br/>[FR] PREPARATION DE COMPLEXES DE RAC-ANSA-METALLOCENES PARTIELLEMENT HYDROGENES
  申请人：BASELL POLYOLEFINE GMBH

  公开号：WO2004037838A1

  公开（公告）日：2004-05-06

  The invention relates to a process for preparing hydrogenated or partially hydrogenated, racemic ansa-metallocene complexes by reacting bridged or unbridged transition metal complexes with alkali metal compounds or alkaline earth metal compounds, heating the resulting reaction mixture to a temperature in the range from -78 to 250°C and at least partially hydrogenating the reaction products in the presence of a suitable catalyst, to the corresponding hydrogenated or partially hydrogenated metallocenes and to their use as catalysts or as a constituent of catalysts for the polymerization of olefinically unsaturated compounds or as reagents or catalysts in stereoselective synthesis.

  该发明涉及一种制备氢化或部分氢化、消旋的ansa-金属茂配合物的方法，通过将桥联或非桥联的过渡金属配合物与碱金属化合物或碱土金属化合物反应，将所得的反应混合物加热至-78至250°C范围内的温度，并在适当催化剂存在下至少部分地对反应产物进行氢化，得到相应的氢化或部分氢化的茂金属烯，并将其用作催化剂或催化剂组分，用于聚合烯烃不饱和化合物或立体选择性合成中的试剂或催化剂。
• [EN] RACEMOSELECTIVE PREPARATION OF ISOLABLE ANSA-METALLOCENE BIPHENOXIDE COMPLEXES<br/>[FR] PREPARATION RACEMOSELECTIVE DE COMPLEXES DE BIPHENOXYDES D'ANSA-METALLOCENES ISOLABLES PRESENTANT DES TEMPS D'ISOMERISATION RELATIVEMENT COURS
  申请人：BASELL POLYOLEFINE GMBH

  公开号：WO2004037839A1

  公开（公告）日：2004-05-06

  The invention relates to a process for preparing racemic metallocene biphenoxide complexes by reacting bridged transition metal complexes with cyclopentadienyl derivatives of alkali metals or alkaline earth metals and heating the reaction mixture obtained in this way to a temperature in the range from -78 to 250°C, to the corresponding metallocene biphenoxide complexes and to their use as catalysts or as constituents of catalysts for the polymerization of olefinically unsaturated compounds or as reagents or catalysts in stereoselective synthesis.

  本发明涉及一种制备外消旋的金属茂二苯氧化物配合物的方法，该方法通过将桥式过渡金属配合物与碱金属或碱土金属的环戊二烯基衍生物反应，并将得到的反应混合物加热至-78°C至250°C的温度范围内，制备相应的金属茂二苯氧化物配合物，并将其用作催化剂或催化剂组分，用于烯烃不饱和化合物的聚合，或作为立体选择性合成的试剂或催化剂。
• Racemo-Selective Synthesis of <i>a</i><i>nsa</i>-Zirconocene Derivates from Zirconium Biphenolate Complexes
  作者：Hans-Robert H. Damrau、Eva Royo、Stephan Obert、Frank Schaper、Armin Weeber、Hans-Herbert Brintzinger

  DOI：10.1021/om010605j

  日期：2001.12.1

  rac-3c, respectively. More highly substituted indenyl ligands, on the other hand, give initially kinetically controlled mixtures of the rac- and meso-zirconocene BIP derivatives 4c, 5c, and 6c, from which the pure rac-derivatives are obtained as thermodynamically favored products by heating the reaction mixtures to 75 °C for 5−7 h. The meso-to-rac isomerization of 6c is catalyzed by addition of TEMPO and

  通式（BIP）ZrCl 2（THF）2（1a - c）的双酚锆锆配合物的立体选择反应，其中BIP = 3,3'- iPr 2 -6,6'-Me 2 -1,1'-联-2-酚盐（a），3,3'- tBu 2 -5,5'-Me 2 -1,1'-联-2-酚盐（b）或3,3'，5,5'- t卜4 -1,1'-二-2-酚（Ç）中，用1个当量各种的锂或镁盐的柄型-双（茚基）配位体得到柄-zirconocenes外消旋-C 2 H ^ 4（茚基）2锆（BIP）（图2b），外消旋-Me 2的Si（茚基）2锆（BIP）（图3c），外消旋-Me 2的Si（2-ME-IND）2锆（BIP）（图4c），外消旋-我2 Si（2-Me-​​4-Ph-Ind）2 Zr（BIP）（5c）和rac-Me 2 Si（2-Me-​​Benz [ e ] Ind）2 Zr（BIP）（6c）的分离产率为60-75％。C 2 H 4（Ind）2