[2,6-Me2C5H3NH+] [HB(C6F5)3-] | 1134195-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2,6-Me2C5H3NH+] [HB(C6F5)3-]
• 英文别名: 2,6-dimethylpyridinium tris(pentafluorophenyl)borate；[2,6-Me2C5H3NH][HB(C6F5)3]；[LutH+][HB(C6F5)3-]；2,6-lutidinium tris(pentafluorophenyl)borate；(2,6-lutidinium)[HB(C6F5)3]
• CAS: 1134195-44-0
• 化学式: C₇H₉N*C₁₈HBF₁₅*H
• 分子量: 621.156
• InChiKey: TUKDRYFSNNOLOB-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.83
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  12.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 [2,6-Me2C5H3NH+] [HB(C6F5)3-] 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 tris-(pentafluorophenyl)(pyridyl)borane
  参考文献：
  名称：

  Geier, Stephen J.; Stephan, Douglas W., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 3476 - 3477

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基吡啶 、 三(五氟苯基)硼烷 在 氢气 作用下， 生成 [2,6-Me2C5H3NH+] [HB(C6F5)3-]
  参考文献：
  名称：

  使用沮丧的路易斯对减少无金属的二氧化碳还原和酸性CH活化

  摘要：

  描述了由二甲基吡啶-三（五氟苯基）硼烷[Lut / B（C 6 F 5）3]失意的路易斯对（FLP）活化CO 2和酸性CH键的方法（二甲基吡啶= 2,6-二甲基吡啶）。Lut / B（C 6 F 5）3在环境温度和4 atm压力下与CO 2和H 2反应，形成硼酸lut鎓盐[LutH +] [HC（O）OB（C 6 F 5）3 -]。该盐已被充分表征，包括X射线晶体结构和由甲酸和Lut / B（C 6 F 5）3的独立合成。试图通过Lut / B（C 6 F 5）3激活甲烷中的C–H键类似于其H 2的杂合裂解，但未成功，这与已发表的计算结果相符，表明该反应存在重大障碍。Lut / B（C 6 F 5）3确实会与更酸性的C–H键发生反应，包括丙酮和硝基烷。用硝基甲烷

  DOI：

  10.1016/j.ica.2010.12.022
• 作为试剂：
  描述：

  N-methyl acridinium tetra(3,5-dichlorophenyl)borate 在 [2,6-Me2C5H3NH+] [HB(C6F5)3-] 作用下， 反应 10.0h， 生成 9,10-dihydro-10-methylacridine
  参考文献：
  名称：

  N-甲基ac啶鎓盐：沮丧的Lewis对中的碳路易斯酸，用于σ-键活化和催化还原

  摘要：

  N-甲基ac鎓盐是路易斯酸，具有高氢化物离子亲和力但亲氧性低。阳离子与4-（N，N-二甲基氨基）吡啶形成路易斯加合物，而沮丧的路易斯对（FLP）与较弱的2,6-二甲基吡啶碱即使在存在H 2 O的情况下也能激活H 2。阴离子作用H 2的溶解度和H 2裂解速率均显示出显着的阴离子依赖性。在最佳阴离子的作用下，N-甲基ac鎓盐分别催化亚胺通过胺-硼烷和硅烷的还原转移氢化和氢化硅烷化。此外，相同的盐对于硅烷催化的醇（伯，仲，叔和ArOH）的催化脱氢硅烷化反应具有活性，而没有观察到烷烃过度还原。

  DOI：

  10.1002/anie.201406122

文献信息

• A thermodynamic and kinetic study of the heterolytic activation of hydrogen by frustrated borane–amine Lewis pairs
  作者：Abhi Karkamkar、Kshitij Parab、Donald M. Camaioni、Doinita Neiner、Herman Cho、Thomas K. Nielsen、Tom Autrey

  DOI：10.1039/c2dt31628e

  日期：——

  Calorimetry is used to measure the reaction enthalpies of hydrogen (H2) activation by 2,6-lutidine (Lut), 2,2,6,6-tetramethylpiperidine (TMP), N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (MeTMP), and tri-tert-butylphosphine (TBP) with tris(pentafluorophenyl)borane (BCF). At 6.6 bar H2 the conversion of the Lewis acid Lewis base pair to the corresponding ionic pair in bromobenzene at 294 K was quantitative in under 60 min. Integration of the heat release from the reaction of the Frustrated Lewis Pair (FLP) with H2 as a function of time yields a relative rate of hydrogenation in addition to the enthalpy of hydrogenation. The half-lives of hydrogenation range from 230 s with TMP, ΔHH2 = −31.5(0.2) kcal mol−1, to 1400 s with Lut, ΔHH2 = −23.4(0.4) kcal mol−1. The 11B nuclear magnetic resonance (NMR) spectrum of B(C6F5)3 in bromobenzene exhibits three distinct traits depending on the sterics of the Lewis base; (1) in the presence of pyridine, only the dative bond adduct pyridine–B(C6F5)3 is observed; (2) in the presence of TMP and MeTMP, only the free B(C6F5)3 is observed; and (3) in the presence of Lut, both the free B(C6F5)3 and the Lut–B(C6F5)3 adduct appear in equilibrium. A measure of the change in Keq of Lut + B(C6F5)3 ⇔ Lut–B(C6F5)3 as a function of temperature provides thermodynamic properties of the Lewis acid Lewis base adduct, ΔH = −17.9(1.0) kcal mol−1 and a ΔS = −49.2(2.5) cal mol−1 K, suggesting the Lut–B(C6F5)3 adduct is more stable in bromobenzene than in toluene.

  量热法用于测量氢气（H2）通过2,6-路易狄辛（Lut）、2,2,6,6-四甲基哌啶（TMP）、N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶（MeTMP）和三特丁基膦（TBP）与三（五氟苯基）硼烷（BCF）活化反应的反应焓。在6.6巴氢气压力下，294 K时溴苯中路易斯酸-路易斯碱对转化为相应离子对的转化在60分钟内定量完成。从时间上积分FLP与H2反应的热释放，不仅得到氢化焓，还得到了相对氢化速率。氢化半衰期从TMP的230秒（ΔH_H2 = -31.5(0.2) kcal mol-1）到Lut的1400秒（ΔH_H2 = -23.4(0.4) kcal mol-1）不等。11B核磁共振（NMR）谱显示，溴苯中的B(C6F5)3具有三种不同特性，取决于路易斯碱的空间位阻：（1）存在吡啶时，仅观察到配位键加合物吡啶-B( )3；（2）存在TMP和MeTMP时，仅观察到游离的B( )3；（3）存在Lut时，游离的B( )3和Lut-B( )3加合物处于平衡状态。以温度为函数测定的Lut + B( )3 ⇌ Lut-B( )3平衡常数变化，提供了路易斯酸-路易斯碱加合物的Thermodynamic properties，即ΔH = -17.9(1.0) kcal mol-1，ΔS = -49.2(2.5) cal mol-1 K，表明Lut-B( )3加合物在溴苯中比在甲苯中更稳定。
• Heterolytic Cleavage of H₂ by Frustrated B/N Lewis Pairs
  作者：Chunfang Jiang、Olivier Blacque、Thomas Fox、Heinz Berke

  DOI：10.1021/om100951a

  日期：2011.4.25

  [DMPH][HB(C6F5)3], 1b. FLPs, derived from B(C6F5)3 and the bulky Lewis bases 2,2,6,6-tetramethylpiperidine (TMP) and 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine (PMP), could also heterolytically activate H2, affording the salts [TMPH][HB(C6F5)3], 2, and [PMPH][HB(C6F5)3], 3, respectively. In a VT NMR study the TMP/B(C6F5)3 reaction was studied in greater detail, trying to trace intermediates. The supposed most prominent

  路易斯酸B的处理（C 6 ˚F 5）3与路易斯碱的2,6-二甲基哌啶（DMP）导致经典路易斯酸的形成·碱加合物DMP - B（C 6 ˚F 5）3，1A，预计会发生热解离到“未淬灭”的Lewis中心。游离的路易斯对能够形成受阻的路易斯对（FLP），后者诱导H 2的杂合裂解，从而提供离子产物[DMPH] [HB（C 6 F 5）3 ]，1b。源自B（C 6 F 5）的FLP3和笨重的Lewis碱2,2,6,6-四甲基哌啶（TMP）和1,2,2,6,6-五甲基哌啶（PMP），也可以杂化活化H 2，得到盐[TMPH] [HB（ C 6 F 5）3 ]，2和[PMPH] [HB（C 6 F 5）3 ]，3。在VT NMR研究中，对TMP / B（C 6 F 5）3反应进行了更详细的研究，试图追踪中间体。假定的最突出的中间体TMP / H 2 / B（C 6 F 5）3复杂，但是，无法检测到。B（C
• [EN] PROCESS FOR PRODUCING METHANOL<br/>[FR] PROCÉDÉ DE FABRICATION DE MÉTHANOL
  申请人：ISIS INNOVATION

  公开号：WO2011045605A1

  公开（公告）日：2011-04-21

  The present invention relates to a novel process for the production of methanol. The process comprises the heterolytic cleavage of hydrogen by a frustrated Lewis pair comprising a Lewis acid and a Lewis base; and the hydrogenation of CO2 with the heterolytically cleaved hydrogen to form methanol.

  本发明涉及一种生产甲醇的新工艺。该工艺包括通过一个受阻的刘易斯对（包括一个刘易斯酸和一个刘易斯碱）对氢进行异裂；以及用异裂的氢对CO2进行氢化，形成甲醇。
• Quantification of Lewis acid induced Brønsted acidity of protogenic Lewis bases
  作者：A. Paige Lathem、Zachariah M. Heiden

  DOI：10.1039/c7dt00777a

  日期：——

  error of 1.3 pKa units) in acetonitrile of ten protogenic Lewis bases coordinated to seven Lewis acids containing Lewis acidities varying 70 kcal mol−1, were computed. To quantify Lewis acid strength, the ability to transfer a hydride (hydride donor ability) from the respective main group hydride was used. Coordination of a Lewis acid to water increased the acidity of the bound water molecule between

  通过质子化的路易斯碱的配位而促进的质子转移到路易斯酸是催化转化中的关键步骤。尽管数十年来人们一直知道在与路易斯酸配位时将水酸化，但仍未尝试将配位水分子的布朗斯台德酸度与路易斯酸强度相关联。为了探测该效果，在p ķ一个的（1.3 P的估计误差ķ一个中十个供质子路易斯碱乙腈单位）配位到7路易斯酸含有路易斯酸度变化的70千卡摩尔-1，进行了计算。为了量化路易斯酸强度，使用了从各自的主族氢化物转移氢化物的能力（氢化物供体能力）。路易斯酸与水的配位增加了结合的水分子在20至50 p K a单位之间的酸度。表现出2.6 P A线性相关ķ一个每10千卡摩尔路易斯酸-水中的加合物单位变化-1，得到在各主基氢化物的氢化物供体的能力的改变。对于研究的十个质子化的路易斯碱，配位的质子化的路易斯碱被酸化在10至50 p K a单位之间。平均而言，十kcal mol -1在各主基氢化物的氢化物供体能力变化导致约2.8
• From Classical Adducts to Frustrated Lewis Pairs: Steric Effects in the Interactions of Pyridines and B(C₆F₅)₃
  作者：Stephen J. Geier、Austin L. Gille、Thomas M. Gilbert、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/ic901726b

  日期：2009.11.2

  The pyridine adducts of B(C6F5)(3), (4-tBU)C5H4NB(C6F5)(3) 1, ((2-Me)C5H4N)B(C6F5)(3) 2, ((2-Et)C5H4N)B(C6F5)(3) 3, ((2-Ph)C5H4N)B(C6F5)(3) 4,((2-C5H4N)C5H4N)B(C6F5)(3) 5, (C9H7N)B(C6F5)(3) 6, and ((2-C5H4N)NH(2-C5H4N))B(C6F5)(3) 7, were prepared and characterized. The B-N bond lengths in 2-7 reflect the impact of ortho-substitution, increasing significantly with sterically larger and electron-withdrawing substituents. In the case of 2-amino-6-picoline, reaction with B(C6F5)(3) affords the zwitterionic species (5-Me)C5H3NH(2-NH)B(C6F5)(3) 8. In contrast, lutidine/B(C6F5)(3) yields an equilibrium mixture containing both the free Lewis acid and base and the adduct (2,6-Me2C5H3N)B(C6F5)(3) 9. This equilibrium has a Delta H of -42(1) kJ/mol and Delta S of -131(5) J/mol. K. Addition of H-2 shifts the equilibrium and yields [2,6-Me2C5H3NH][HB(C6F5)(3)] 10. The corresponding reactions of 2,6-diphenylpyridine or 2-tert-bulylpyridine with B(C6F5)(3) showed no evidence of adduct formation and upon exposure to H-2 afforded [(2,6-Ph-2)C5H3NH][HB(C6F5)(3)] 11 and [(2tBu)C5H4NH][HB(C6F5)(3)] 12, respectively. The energetics of adduct formation and the reactions with H-2 are probed computationally. Crystallographic data for compounds 1-10 are reported.