4-(bromoethynyl)-1,2-dichlorobenzene | 1189785-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(bromoethynyl)-1,2-dichlorobenzene
• 英文别名: 4-(2-Bromoethynyl)-1,2-dichlorobenzene
• CAS: 1189785-40-7
• 化学式: C₈H₃BrCl₂
• 分子量: 249.922
• InChiKey: VMHOUWORCBKBAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.2±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.76±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(bromoethynyl)-1,2-dichlorobenzene 在 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 3-(2-chloroethyl)-5-(3,4-dichlorophenyl)-5-(p-tolylthio)oxazolidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  通过酰胺的硫代羰基化/环化反应生成带有硫取代的季碳原子的恶唑烷-2,4-二酮

  摘要：

  开发了一种新型的无金属羰基硫代酰胺化方法，以构建带有硫取代的季碳原子的恶唑烷-2,4-二酮。它代表了罕见的炔酰胺的C-O键断裂，以及形成C-O，C-S和C-Cl键的便捷串联方法。该氧化还原中性方案可用于在温和条件下以良好的化学选择性和分离产物的高产率合成多取代的恶唑烷-2,4-二酮。

  DOI：

  10.1002/chem.201504356
• 作为产物：
  描述：

  1,1-Dibrom-2-(3,4-dichlorphenyl)ethylen 在 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene monohydrate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 4.0h， 以74%的产率得到4-(bromoethynyl)-1,2-dichlorobenzene
  参考文献：
  名称：

  1-（溴乙炔基）芳烃选择性合成中1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）的受控反应性

  摘要：

  1,8-二氮杂双环的亲核反应[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）由一水合物的形成完全被控制（DBU⋅H 2 O）中的1-（溴乙炔基）芳烃1的合成， 1-二溴代烯烃 已经研究了DBU在质子溶剂中与非质子溶剂相比的差异反应性，以防止在该反应中形成产物混合物。发现水合DBU在选择性合成和易于分离方面均优于干DBU。此外，使用DBU·H 2 O作为非亲核性温和碱，可以使我们在无溶剂条件下通过反应合成1-（溴乙炔基）芳烃。DBU·H 2的利用O作为唯一试剂，也使我们无需柱色谱纯化即可分离产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601279

文献信息

• Integration of multiple active sites on large-pore mesoporous silica for enantioselective tandem reactions
  作者：Xuelin Xia、Jingjing Meng、Hanxin Wu、Tanyu Cheng、Guohua Liu

  DOI：10.1039/c6cc09008g

  日期：——

  Facile construction of a multifunctional heterogeneous catalyst through assembly of Au/carbene and chiral ruthenium/diamine dual complexes in a large-pore mesoporous silica is developed. It enables an efficient one-pot hydration-asymmetric transfer...

  通过在大孔介孔二氧化硅中组装金/卡宾和手性钌/二胺双配合物，可轻松构建多功能非均相催化剂。它实现了高效的一锅水化不对称转移。
• One-Pot Cascade Hydration-Asymmetric Transfer Hydrogenation as a Practical Strategy to Construct Chiral β-Adrenergic Receptor Blockers
  作者：Qunqun Ye、Tanyu Cheng、Yuxi Zhao、Junwei Zhao、Ronghua Jin、Guohua Liu

  DOI：10.1002/cctc.201500409

  日期：2015.6.15

  the Au‐catalyzed hydration of aryl‐substituted haloalkynes to aryl‐substituted α‐halomethyl ketones and the Ru‐catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of aryl‐substituted α‐halomethyl ketones to aryl‐substituted 2‐haloethanols. The significant benefits of this procedure are that it provides chiral aromatic halohydrins in high yields, with excellent enantioselectivities, and a wide variety of functional

  具有生物活性的β-肾上腺素能受体激动剂/阻滞剂和类似物的简便构建是医学化学中一项重大的基础性和实践性挑战。本文中，我们报道了一种水合-不对称转移氢化级联反应，可实现芳族卤代炔烃向手性芳族卤代醇的单锅对映选择性转化，该手性芳族卤代醇可轻松转化为手性β-肾上腺素能受体阻滞剂。这样的一锅级联过程涉及芳基取代的卤代炔烃的金催化水合为芳基取代的α-卤代甲基酮，以及Ru催化的芳基取代的α-卤代甲基酮的不对称转移加氢为芳基取代的2-卤代乙醇。该方法的显着优点是，它可提供高收率的手性芳族卤代醇，并且具有出色的对映选择性，在温和条件下可以耐受各种官能团。本文所述研究为构建手性β-肾上腺素能阻滞剂提供了一种有用的方法，这是一种有吸引力的实用有机转化方法，可单锅法进行。
• Keteniminium‐Driven Umpolung Difunctionalization of Ynamides
  作者：Shubham Dutta、Shengwen Yang、Rajeshwer Vanjari、Rajendra K. Mallick、Vincent Gandon、Akhila K. Sahoo

  DOI：10.1002/anie.201915522

  日期：2020.6.26

  synthesis of novel triaryl‐substituted enamides is described. This transformation represents the first example of an umpolung regioselective unsymmetrical syn ‐1,2‐diarylation/aryl‐olefination of ynamides. The aryl moieties of the diazonium salt (electrophile) and boronic acid (nucleophile) are explicitly incorporated in the electrophilic α‐ and nucleophilic β‐position, respectively, of the ynamide

  描述了三酰胺的三组分钯催化偶联，用于合成新型的三芳基取代的酰胺类化合物。这种转变代表了区域选择性非对称合成蛋白的第一个例子酰胺的1,2-二芳基化/芳基烯化。重氮盐（亲电子）和硼酸（亲核）的芳基部分分别明确地结合到乙酰胺的亲电子α-和亲核β-位，形成了一个含氮四取代烯烃的单一异构体。范围很广（68个示例），显示出极好的功能组容限。DFT计算证实了机械循环和区域选择性的基本原理。还研究了烯酰胺产物的化学选择性和合成潜力。
• DBU‐Mediated Synthesis of Aryl Acetylenes or 1‐Bromoethynylarenes from Aldehydes
  作者：Yadagiri Thummala、Galla V. Karunakar、Venkata Ramana Doddi

  DOI：10.1002/adsc.201801334

  日期：2019.2

  sequential manner for the synthesis of arylacetylenes and 1,3‐enynes starting directly from commercially available aldehydes. The bicyclic amidine 1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene (DBU) along with additive NaOH not only exclusively afforded the terminal alkynes directly from the aldehydes, but also enhanced the reaction rate. The dynamic nature of DBU also facilitated the isolation of 1‐bromoalkynes intermediate

  两种众所周知的合成有机反应Ramirez烯化反应和Corey-fuchs反应以单锅顺序方式进行整合，以直接从市售醛开始合成芳基乙炔和1,3-烯炔。双环am1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）与添加剂NaOH不仅专门从醛中直接提供末端炔烃，而且还提高了反应速率。DBU的动态性质也促进了1-溴代炔烃中间产物的分离。从NaOH和H 2 O中选择添加剂可分别用作合成末端炔烃和1-溴代炔烃的开关。
• Copper(I)-Catalyzed Enyne Oxidation/Cyclopropanation: Divergent and Enantioselective Synthesis of Cyclopropanes
  作者：Wen-Bo Shen、Xiang-Ting Tang、Ting-Ting Zhang、Dong-Can Lv、Dan Zhao、Tong-Fu Su、Lei Meng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04268

  日期：2021.2.19

  oxidation/cyclopropanation by the in situ generated α-oxo copper carbenes. This protocol allows the assembly of valuable cyclopropane-γ-lactams in generally good to excellent yields with excellent diastereoselectivity. More significantly, the enantioselective version of enyne oxidation/cyclopropanation has been disclosed with chiral copper catalysts.

  描述了用于环丙烷衍生物的模块合成的有效的铜（I）催化的烯炔氧化/环丙烷化，其代表了通过原位生成的α-氧代羰基铜进行的第一非贵金属催化的炔烃氧化/环丙烷化。该方案使得有价值的环丙烷-γ-内酰胺的组装通常具有良好的非对映选择性，且产率通常良好。更重要的是，已经公开了手性铜催化剂的烯炔氧化/环丙烷化的对映选择性形式。