tetrabutylammonium 4-nitrobenzoate | 60931-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetrabutylammonium 4-nitrobenzoate
• 英文别名: tetrabutylammonium p-nitrobenzoate；4-nitrobenzoate;tetrabutylazanium
• CAS: 60931-59-1
• 化学式: C₇H₄NO₄*C₁₆H₃₆N
• 分子量: 408.582
• InChiKey: ZWGKMOKGJJVWMZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  86
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrabutylammonium 4-nitrobenzoate 、 4,4'-bis(morpholino)benzhydrylium tetrafluoroborate 以 丙酮 为溶剂， 生成 4,4'-bis(morpholino)benzhydryl p-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  溶剂分解反应中的“碳正离子观察”。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200800354
• 作为产物：
  描述：

  四丁基氢氧化铵 、 对硝基苯甲酸 以 甲醇 为溶剂， 生成 tetrabutylammonium 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  在胺与CO2的N-甲酰化反应中盐催化剂的关键参数的描述。

  摘要：

  胺的N-甲酰化将CO2作为C1源与氢硅烷还原剂结合在一起，是合成N-甲酰化化合物的便捷途径。已显示出包括离子液体（ILs）在内的大量盐可以有效地催化反应，但是，催化剂的关键特征仍然不清楚，并且用于该反应的最佳盐催化剂仍然未知。在这里，我们证明了离子对对催化活性的不利影响，并说明了降低离子间相互作用强度以增强相互作用以及因此与底物之间的反应性的方法。与当前的假设相反，我们还表明，盐催化剂作为碱而不是亲核试剂更具活性，并确定了pKa，其中催化剂的亲核作用转换为更活泼的碱性作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201901686
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)propyl p-nitrobenzoate 、 苯酚 在 tetrabutylammonium 4-nitrobenzoate 作用下， 反应 22.0h， 生成 1-(p-Methoxyphenyl)-1-(p-hydroxyphenyl)-2,2-dimethylpropan 、 2-(1-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropyl)phenol 、 1-(2,2-二甲基-1-苯氧基丙基)-4-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  溶剂分解中间体的数量和结构。第 2 部分。 SN1 溶剂分解中第二个离子对中间体阶段出现的常见离子速率下降的新例子

  摘要：

  2,2-二甲基-1-(对甲氧基苯基)丙基对硝基苯甲酸酯在苯酚中的溶剂分解提供了在第二个离子对中间体(Int- 2；背面屏蔽离子对中间体），而不是目前普遍认为的解离（自由）碳正离子中间体。这个例子表明，“共同离子速率降低”不能证明在 SN1 溶剂分解中离解的碳正离子中间体的中介作用，但可以作为包括离子对中间体在内的溶剂分解中间体稳定性的指标。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.1727

文献信息

• Lewis Acidity Scale of Diaryliodonium Ions toward Oxygen, Nitrogen, and Halogen Lewis Bases
  作者：Robert J. Mayer、Armin R. Ofial、Herbert Mayr、Claude Y. Legault

  DOI：10.1021/jacs.9b12998

  日期：2020.3.18

  characterizes iodonium ions by the Lewis acidity parameter LAI, as well as the iodonium-specific affinities of Lewis bases by the Lewis basicity parameter LBI and the susceptibility sI. Least squares minimization with the definition LAI = 0 for Ph2I+ and sI = 1.00 for the benzoate ion provides Lewis acidities LAI for 17 iodonium ions and Lewis basicities LBI and sI for 10 Lewis bases. The lack of a general

  17 种二芳基碘盐 Ar2I+X- 与 11 种不同的路易斯碱（卤离子、羧酸盐、对硝基苯酚盐、胺和三（对茴香基）膦）结合的平衡常数已通过滴定和光度法或电导法进行了研究以及在 20 °C 的乙腈中通过等温滴定量热法 (ITC)。由此产生的一组平衡常数 KI 涵盖 6 个数量级，可以用线性自由能关系 lg KI = sI LAI + LBI 表示，该关系通过路易斯酸度参数 LAI 以及碘特定的亲和力来表征碘离子路易斯碱的路易斯碱度参数 LBI 和磁化率 sI。最小二乘法最小化，定义为 LAI = 0（对于 Ph2I+ 和 sI = 1）。苯甲酸离子的 00 为 17 个碘鎓离子提供路易斯酸度 LAI，为 10 个路易斯碱提供路易斯碱度 LBI 和 sI。路易斯碱度 LBI（相对于 Ar2I+）和 LB（相对于 Ar2CH+）之间缺乏普遍的相关性表明，不同的因素控制碘鎓离子和碳鎓离子的路易斯加合
• Conformational change in the association of a heterocyclic urea derivative forming two intramolecular hydrogen bonds in polar solvent
  作者：Adam Kwiatkowski、Izabela Grela、Borys Ośmiałowski

  DOI：10.1039/c6nj03224a

  日期：——

  three or five hydrogen bonds were also used. Moreover, triple association was probed, suggesting the formation of a complex only in chloroform. DFT computations were helpful in the interpretation of the experimental data related to complicated equilibria. These are based on the energy of rotation about single bonds, energy of interaction and QTAIM-based energies of hydrogen bonds.

  在高极性溶剂中使用各种阴离子和中性物质，对于氯仿也对其中一种能够形成两个分子内氢键的杂环化合物的缔合进行了研究。阴离子的氢键通过其结构中存在的取代基进行调节。该方法用于区分在复合物形成过程中优选哪双部分的Bisurea杂环衍生物。还使用了能够形成三个或五个氢键的中性对应物。此外，探测到三重缔合，表明仅在氯仿中形成复合物。DFT计算有助于解释与复杂平衡有关的实验数据。这些是基于单键旋转的能量，
• Carboxylate anions binding and sensing by a novel tetraazamacrocycle containing ferrocene as receptor
  作者：Xiuling Cui、Rita Delgado、Helena M. Carapuça、Michael G. B. Drew、Vítor Félix

  DOI：10.1039/b506572k

  日期：——

  characterized. The tetraprotonated form of this compound was evaluated as a receptor (R) for anion recognition of several substrates (S), Cl−, PF6−, HSO4−, H2PO4− and carboxylates, such as p-nitrobenzoate (p-nbz−), phthalate (ph2−), isophthalate (iph2−) and dipicolinate (dipic2−). 1H NMR titrations in CD3OD indicated that this receptor is not suitable for recognizing HSO4− and H2PO4−, but weakly binds p-nbz−

  已经合成并表征了包含二茂铁部分的四氮杂大环。该化合物的tetraprotonated形式被评价为对阴离子识别几种底物（S），氯的受体（R）-，PF 6 -，HSO 4 -，H 2 PO 4 -和羧酸盐，如p -nitrobenzoate（p -nbz - ），邻苯二甲酸酯（PH 2-），间苯二甲酸酯（IPH 2-）和吡啶二羧酸（dipic 2-）。CD 3 OD中的1 H NMR滴定表明该受体不适合识别HSO 4-和H 2 PO 4 - ，但弱结合p -nbz - ，并强烈随pH相互作用2-，dipic 2-，和IPH 2-阴离子形成1：2个组装物种。最大β 2结合常数被用于pH测定2-，随后dipic 2-最后IPH 2-。使用循环伏安法（CV）和方波伏安法（SWV）在甲醇溶液和0.1 mol dm -3 （CH 3） 4中评估了阴离子底物对R的二茂铁单元电子转移过程的影响。NCl作为支
• Direct Observation of the Ionization Step in Solvolysis Reactions:  Electrophilicity versus Electrofugality of Carbocations
  作者：Heike F. Schaller、Alexander A. Tishkov、Xinliang Feng、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja0765464

  日期：2008.3.1

  undergo subsequent reactions with the solvent. One can, therefore, directly measure the first step of S(N)1 reactions. The electrofugality order, i.e., the relative ionization rates of benzhydryl esters Ar2CH-O2CR with the same anionic leaving group, does not correlate with the corresponding electrophilicity order, i.e., the relative reactivities of the corresponding benzhydrylium ions Ar2CH+ toward

  高度稳定的氨基取代二苯甲基离子 (Ar2CH+) 与羧酸根离子的反应速率和平衡已在丙酮和乙腈溶液中通过光度计确定。用丙酮或乙腈水溶液处理共价二苯甲基羧酸盐 (Ar2CH-O2CR) 导致有色氨基取代的二苯甲基离子 Ar2CH+ 再生，其不会与溶剂发生后续反应。因此，可以直接测量 S(N)1 反应的第一步。电离性顺序，即具有相同阴离子离去基团的二苯甲基酯 Ar2CH-O2CR 的相对电离速率，与相应的亲电性顺序无关，即相应的二苯甲基离子 Ar2CH+ 对普通亲核试剂的相对反应性。因此，通过相应共价酯的电离以相同速率产生的二苯甲基离子在它们对亲核试剂例如羧酸根离子的反应性方面可能相差超过2个数量级。可变的内在障碍解释了速率-均衡关系的破裂。构建了二苯甲基羧酸盐 Ar2CH-O2CR 电离的完整自由能曲线，这表明这些电离的过渡态不是碳正离子。因此，溶剂电离功率 Y 的变化对电离速率常数（m = 0
• Volumes of activation for anion-diazonium ion recombination
  作者：Neil S. Isaacs、Tariq S. Najem、Rudi Van Eldik

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96280-4

  日期：——