ligand. CuX reacts with pdto to yield two complexes: One is 1, and the other is [CuX(pdto)] (2). Both complexes are four-coordinate, but in the 2 one of the two pyridyl groups is dissociated. The complex 2 is unstable and is oxidized by oxygen. Neither complex reacts with CO, indicating the tight binding of pdto with Cu(I). The 1 and 2 are equilibrated in solution. The 1H NMR spectra well demonstrate
1,8-二(2-
吡啶基)-3,6-二
硫辛烷(pdto)与CuX(X=Cl和Br)和[Cu(CH3CN)4]ClO4的配合物已在
氯仿、
甲醇、
乙醇、和
丙酮。它们的吸收光谱在 307 nm 处显示出强烈的
金属到
配体的电荷转移带:该带属于
吡啶基氮←Cu。[Cu(pdto)]+ (1) 由 [Cu(CH3CN)4]ClO4 制备,其 pdto 作为四配位体。CuX 与 pdto 反应生成两种复合物:一种是 1,另一种是 [CuX(pdto)] (2)。两种配合物都是四配位的,但在其中两个
吡啶基中的一个被解离。配合物2不稳定,被
氧气氧化。两种复合物均不与 CO 反应,表明 pdto 与 Cu(I) 紧密结合。1 和 2 在溶液中平衡。1H NMR 谱很好地证明了 2 在
氯仿中占主导地位,1 是
酒精中的主要形式,而 1/2 的比例为 3/7。这种溶剂依赖性归因于溶剂的配位能力和/或极性。