2-(二乙氧基甲基)-5-(乙氧基甲基)呋喃 | 38641-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 2-(二乙氧基甲基)-5-(乙氧基甲基)呋喃
• 英文名称: 5-(ethoxymethyl)furfural diethylacetal
• 英文别名: 2-(diethoxymethyl)-5-(ethoxymethyl)furan；EMFDEA；5-(Ethoxymethyl)furfural diethyl acetal
• CAS: 38641-99-5
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: QDCCZSWKAUGCHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.020±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(二乙氧基甲基)-5-(乙氧基甲基)呋喃 、 乙醇 在 水 作用下， 生成 乙酰丙酸乙酯 、 甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  醚化和还原醚化 5-（羟甲基）糠醛：5-（烷氧基甲基）糠醛和2,5-双（烷氧基甲基）呋喃可能作为生物柴油的候选者

  摘要：

  一种低能耗的柴油生产工艺 燃料 两者都已被划定 5-（羟甲基）糠醛 （HMF）及其糖前体 D -（–）-果糖。上述的醇溶液在固体酸存在下产生了潜在的生物柴油候选物的混合物，即5-（烷氧基甲基）糠醛，5-（烷氧基甲基）糠醛二烷基缩醛和乙酰丙酸烷基酯。催化剂。磺酸官能化树脂Amberlyst-15和Dowex DR2030对这些反应显示出卓越的反应性和选择性。通过顺序还原/醚化和一锅还原醚化工艺，已经优化了另一种潜在的柴油候选2,5,2-双（烷氧基甲基）呋喃的生产。在金属催化期间氢化 对于HMF而言，铂显示出对降低H2O的唯一选择性。 羰HMF的功能。Al 2 O 3上同时支持Pt和Pt / Sn 催化剂已针对HMF生产2,5-双（烷氧基甲基）呋喃进行了优化。在这些过程中观察到的中间体的基础上，对醚化和还原性醚化的反应机理进行了详细讨论。

  DOI：

  10.1039/c2gc35102a
• 作为产物：
  描述：

  D-fructose 在 原甲酸三乙酯 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 2-(二乙氧基甲基)-5-(乙氧基甲基)呋喃
  参考文献：
  名称：

  醚化和还原醚化 5-（羟甲基）糠醛：5-（烷氧基甲基）糠醛和2,5-双（烷氧基甲基）呋喃可能作为生物柴油的候选者

  摘要：

  一种低能耗的柴油生产工艺 燃料 两者都已被划定 5-（羟甲基）糠醛 （HMF）及其糖前体 D -（–）-果糖。上述的醇溶液在固体酸存在下产生了潜在的生物柴油候选物的混合物，即5-（烷氧基甲基）糠醛，5-（烷氧基甲基）糠醛二烷基缩醛和乙酰丙酸烷基酯。催化剂。磺酸官能化树脂Amberlyst-15和Dowex DR2030对这些反应显示出卓越的反应性和选择性。通过顺序还原/醚化和一锅还原醚化工艺，已经优化了另一种潜在的柴油候选2,5,2-双（烷氧基甲基）呋喃的生产。在金属催化期间氢化 对于HMF而言，铂显示出对降低H2O的唯一选择性。 羰HMF的功能。Al 2 O 3上同时支持Pt和Pt / Sn 催化剂已针对HMF生产2,5-双（烷氧基甲基）呋喃进行了优化。在这些过程中观察到的中间体的基础上，对醚化和还原性醚化的反应机理进行了详细讨论。

  DOI：

  10.1039/c2gc35102a

文献信息

• Cascade Reductive Etherification of Bioderived Aldehydes over Zr-Based Catalysts
  作者：Suhas Shinde、Chandrashekhar Rode

  DOI：10.1002/cssc.201701275

  日期：2017.10.23

  value‐added ethers from bioderived aldehydes. Etherification of 5‐(hydroxymethyl)furfural with different aliphatic alcohols over acidic Zr–montmorillonite (Zr‐Mont) catalyst produced a mixture of 5‐(alkoxymethyl)furfural and 2‐(dialkoxymethyl)‐5‐(alkoxymethyl)furan. The latter was selectively converted back into 5‐(alkoxymethyl)furfural by treating it with water over the same catalyst. The synthesis of 2

  已开发出一种有效的单锅催化级联序列，用于从生物衍生的醛生产增值醚。在酸性Zr-蒙脱石（Zr-Mont）催化剂上用不同的脂肪醇将5-（羟甲基）糠醛醚化，生成了5-（烷氧基甲基）糠醛和2-（二烷氧基甲基）-5-（烷氧基甲基）呋喃的混合物。通过在同一催化剂上用水处理，将后者选择性地转化回5-（烷氧基甲基）糠醛。通过在酸性Zr-Mont和电荷转移加氢催化剂[ZrO（OH）2的组合）上进行的醚化，转移加氢和再醚化的级联序列，完成了2,5-双（烷氧基甲基）呋喃的合成。]。进一步探索了这种催化剂组合物，以将2-糠醛级联转化为2-（烷氧基甲基）呋喃。然后，该策略的范围扩大到了木质素衍生的芳醛的还原醚化反应，从而以> 80％的收率获得了各自的苄基醚。此外，Zr-Mont和ZrO（OH）2的混合物不会相互破坏，这通过再循环实验和XRD分析得到了证明。两种催化剂均使用BET，程序升温的NH 3和CO 2脱附，吡
• A Continuous Flow Strategy for the Coupled Transfer Hydrogenation and Etherification of 5-(Hydroxymethyl)furfural using Lewis Acid Zeolites
  作者：Jennifer D. Lewis、Stijn Van de Vyver、Anthony J. Crisci、William R. Gunther、Vladimir K. Michaelis、Robert G. Griffin、Yuriy Román-Leshkov

  DOI：10.1002/cssc.201402100

  日期：2014.8

  Hf‐, Zr‐ and Sn‐Beta zeolites effectively catalyze the coupled transfer hydrogenation and etherification of 5‐(hydroxymethyl)furfural with primary and secondary alcohols into 2,5‐bis(alkoxymethyl)furans, thus making it possible to generate renewable fuel additives without the use of external hydrogen sources or precious metals. Continuous flow experiments reveal nonuniform changes in the relative deactivation

  Hf-，Zr-和Sn-Beta沸石可有效催化5-（羟甲基）糠醛与伯醇和仲醇的偶合转移加氢和醚化反应成2,5-双（烷氧基甲基）呋喃，从而可产生可再生燃料添加剂无需使用外部氢源或贵金属。连续流动实验揭示了转移氢化和醚化反应的相对失活速率的不均匀变化，这会影响观察到的产物随时间的分布。我们发现，催化剂在醚化步骤中经历了急剧的失活，同时保持了转移氢化步骤的催化活性。119锡和29Si魔角旋转（MAS）NMR研究表明，这种失活可以归因于金属部位局部环境的变化。通过研究各种醇和水浓度对催化反应性的影响，获得了更多的见解。
• Efficient production of 5-hydroxymethylfurfural and alkyl levulinate from biomass carbohydrate using ionic liquid-based polyoxometalate salts
  作者：Jinzhu Chen、Guoying Zhao、Limin Chen

  DOI：10.1039/c3ra45632c

  日期：——

  Direct conversion of fructose into 5-hydroxymethylfurfural (HMF) and alkyl levulinate is achieved by making use of ionic liquid-based polyoxometalate salts (IL-POMs) as solid acid catalysts. Among these solid acids, phosphotungstic acid-derived IL-POM shows the highest catalytic performance in both the HMF and ethyl levulinate (EL) formation. A study for optimizing the reaction conditions such as the reaction time and the temperature has been performed. High HMF and EL yields of up to 99% and 82%, respectively, are obtained from fructose under the investigated conditions. Moreover, the generality of the catalyst is further demonstrated by processing representative di- and polysaccharides such as sucrose and inulin with good yields to HMF (76% from inulin and 48% from sucrose) and EL (67% from inulin and 45% from sucrose), again under mild conditions, thereby eliminating the separate hydrolysis step before the dehydration reaction. The catalyst recycling experiment indicates that the adsorption and accumulation of oligomeric products on the catalyst surface results in a partial deactivation of catalyst. The mechanism research reveals that a major pathway for EL formation involves a fructose-to-HMF transformation followed by HMF etherification and rehydration of HMF-ether to give EL. The research highlights an efficient, environment-friendly and recyclable solid acid for biomass valorization.

  果糖直接转化为5-羟甲基糠醛（HMF）和烷基戊酮酸酯通过利用基于离子液体的多金属氧酸盐（IL-POMs）作为固体酸催化剂来实现。在这些固体酸中，源自磷钨酸的IL-POM在HMF和乙基戊酮酸酯（EL）生成中表现出最高的催化性能。已经对反应条件进行优化研究，如反应时间和温度。在所研究的条件下，从果糖获得的HMF和EL的高产率分别可达到99%和82%。此外，催化剂的广泛性通过处理代表性的二糖和多糖，如蔗糖和菊粉，进一步得到证明，在温和条件下，能够良好地转化为HMF（菊粉76%和蔗糖48%）和EL（菊粉67%和蔗糖45%），从而消除了脱水反应前单独水解的步骤。催化剂回收实验表明，寡聚物在催化剂表面的吸附和积累导致催化剂部分失活。机制研究揭示，EL生成的主要路径涉及果糖转化为HMF，随后HMF醚化和HMF醚的再水合生成EL。这项研究突出了用于生物质增值的高效、环保和可回收固体酸催化剂。
• Etherification of 5-hydroxymethylfurfural using a heteropolyacid supported on a silica matrix
  作者：Omar M. Portilla-Zuñiga、José J. Martínez、Mónica Casella、Daniela I. Lick、Ángel G. Sathicq、Rafael Luque、Gustavo P. Romanelli

  DOI：10.1016/j.mcat.2020.111125

  日期：2020.10

  etherification reaction of HMF and n-BuOH. Materials were synthesized with a Preyssler acid load of 12.5% w/w using the sol-gel technique, which improved surface areas and modulated their acid strength. Prepared materials were used as heterogeneous solid acid catalysts in the selective etherification of 5-hydroxymethylfurfural (HMF) to 5-butoxymethylfurfural (5BMF). The high catalytic performance of the bulk

  在这项工作中，Preyssler型杂多酸及其包含二氧化硅的对应物被用于HMF和n-BuOH的醚化反应。使用溶胶-凝胶技术合成的材料的Preyssler酸负荷为12.5％w / w，可改善表面积并调节其酸强度。制备的材料在5-羟甲基糠醛（HMF）选择性醚化为5-丁氧基甲基糠醛（5BMF）中用作异质固体酸催化剂。大部分的Presssler酸的高催化性能与其高酸强度有关，而选择性与通过夹杂作用降低酸度有关。使用PWMo(12.5%)@SiO 2优化了不同的反应参数具有89％的HMF转化率和73％的5BMF选择性，具有最高的催化活性。该催化剂可重复使用多达五个循环，而选择性没有明显降低。
• Direct <i>versus</i> acetalization routes in the reaction network of catalytic HMF etherification
  作者：P. Lanzafame、G. Papanikolaou、S. Perathoner、G. Centi、M. Migliori、E. Catizzone、A. Aloise、G. Giordano

  DOI：10.1039/c7cy02339a

  日期：——

  the reaction pathways of HMF conversion. The rate constants in the reaction network are determined for these different catalysts and analyzed with respect to the amount of Brønsted and Lewis acid sites determined by FT-IR pyridine adsorption. Two different pathways of EMF formation, i.e. direct etherification and via acetalization, were evidenced. The Lewis acid sites generated from the presence of

  在一系列含有不同杂原子（B，Fe，Al）的MFI型沸石催化剂上研究了HMF（5-羟甲基糠醛）醚化为EMF（5-（乙氧基甲基）呋喃-2-甲醛）的过程，旨在了解其作用。 MFI框架中不同同晶型取代对HMF转化反应路径的影响。对于这些不同的催化剂，确定反应网络中的速率常数，并针对通过FT-IR吡啶吸附测定的布朗斯台德和路易斯酸位点的数量进行分析。EMF形成的两种不同途径，即直接醚化和通过乙缩醛化被证明。由铝的存在产生的路易斯酸位点主要在催化直接HMF醚化为EMF方面具有活性，其速率常数比相应的缩醛的醚化低约一个数量级。此行为是由于在路易斯酸位点上催化醚化的羟基和醛基（均存在于HMF中）之间的竞争性化学吸附。对于HMF缩醛醚化为EMF缩醛，观察到Brønsted和Lewis酸位点之间存在合作现象。在直接HMF乙缩醛化和EMF乙缩醛脱缩醛反应中，Silicalite-1和B-MFI样品的周转频率大约