(N1E,N2E)-N1,N2-bis((1H-pyrrol-2-yl)methylene)-benzene-1,2-diamine | 15072-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (N1E,N2E)-N1,N2-bis((1H-pyrrol-2-yl)methylene)-benzene-1,2-diamine
• 英文别名: (N¹E,N²E)-N¹,N²-bis((1H-pyrrol-2-yl)methylene)-benzene-1,2-diamine；N,N'-bis[(1E)-1H-pyrrol-2-ylmethylene]benzene-1,2-diamine；1,2-bis(pyrrol-2-ylmethyleneamino)benzene；bis-pyrrol-2-ylmethylene-o-phenylenediamine；Bis-pyrrol-2-ylmethylen-o-phenylendiamin
• CAS: 15072-08-9
• 化学式: C₁₆H₁₄N₄
• 分子量: 262.314
• InChiKey: LXKSWKZYEJWOPY-AYKLPDECSA-N

物化性质

• 熔点：
  172 °C
• 沸点：
  577.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  56.3
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethylammonium tetrachloridoferrate(III) 、 (N1E,N2E)-N1,N2-bis((1H-pyrrol-2-yl)methylene)-benzene-1,2-diamine 在 sodium hydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.25h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一系列非血红素{FeNO} 7/8配合物的合成，性质和反应性：对Fe-硝氧基配位的影响

  摘要：

  硝酰基的生物化学特性（HNO / NO - ）是从一氧化氮（NO）是不同的。金属中心，特别是铁，似乎是产生和靶向的HNO活性的合适位点。此外，还原的Fe–NO − / Fe–HNO或{FeNO} 8（Enemark–Feltham表示法）物质具有独特的键合曲线，这是至关重要的。给定{FeNO} 8系统的独特化学性质，我们在此描述{FeNO} 7和{FeNO} 8非血红素配合物的合成和性质，这些非血红素配合物具有显示类似血红素性质的吡咯供体，即[Fe（LN 4 R）（NO）]（R = C 6 H 4或Ph3；和R = 4,5-Cl 2 C 6 H 2或PhCl（对于4）和K [Fe（LN 4 R）（NO）]（R = Ph对5； R = PhCl对6）。X射线晶体学确立了铁-N-O角为〜155℃为3，这是非典型低自旋四方锥{FeNO水平} 7种。两个3和4显示ν NO在〜1700厘米1 -在I

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2012.08.026
• 作为产物：
  描述：

  2-吡咯甲醛 、 邻苯二胺 以 乙醇 为溶剂， 以75%的产率得到(N1E,N2E)-N1,N2-bis((1H-pyrrol-2-yl)methylene)-benzene-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  Distinct nanostructures from isomeric molecules of bis(iminopyrrole) benzenes: effects of molecular structures on nanostructural morphologies

  摘要：

  通过双(亚氨基吡咯)苯的三种异构体分子制备纳米球、方形纳米线和纳米立方体，研究了分子结构对纳米结构形貌的影响。

  DOI：

  10.1039/b701327b

文献信息

• Synthesis of Co^II–NO^– Complexes and Their Reactivity as a Source of Nitroxyl
  作者：Melody R. Walter、Stephen P. Dzul、Andria V. Rodrigues、Timothy L. Stemmler、Joshua Telser、Jeanet Conradie、Abhik Ghosh、Todd C. Harrop

  DOI：10.1021/jacs.6b05896

  日期：2016.9.28

  from nitric oxide (NO). To elucidate the properties that control the binding and release of coordinated nitroxyl or its anion at these biological metal sites, we synthesized CoNO}(8) (1, 2) and CoNO}(9) (3, 4) complexes that contain diimine-dipyrrolide supporting ligands. Experimental (NMR, IR, MS, EPR, XAS, XRD) and computational data (DFT) support an oxidation state assignment for 3 and 4 of high

  金属-硝酰基 (M-HNO/M-NO(-)) 配位单元存在于全球氮循环的反硝化酶中，游离 HNO 表现出与一氧化氮 (NO) 不同的心血管生理相关的药理特性。为了阐明在这些生物金属位点控制配位硝酰基或其阴离子的结合和释放的特性，我们合成了 CoNO}(8) (1, 2) 和 CoNO}(9) (3, 4) 复合物，其中含有二亚胺-二吡咯内酯支持配体。实验 (NMR, IR, MS, EPR, XAS, XRD) 和计算数据 (DFT) 支持 3 和 4 的高自旋 Co(II) (SCo = 3/2) 与 (3)NO(3) 配位的氧化态分配-) (SNO = 1) 对于 Stot = 1/2。正如 DFT 所建议的，在质子化时，发生自旋转变以产生假定的低自旋 Co(II)-(1)HNO (SCo = Stot = 1/2)；Co-NO 键约为 0。2 Å 更长，更不稳定，并促进 HNO 的释放。通过
• Reduction of Dioxygen by a Dimanganese Unit Bonded Inside a Cavity Provided by a Pyrrole-Based Dinucleating Ligand
  作者：Federico Franceschi、Geoffroy Guillemot、Euro Solari、Carlo Floriani、Nazzareno Re、Henrik Birkedal、Philip Pattison

  DOI：10.1002/1521-3765(20010401)7:7<1468::aid-chem1468>3.0.co;2-a

  日期：2001.4.1

  6-trimethylphenyl) led to [Mn2L2] (4), [MnL'(thf)2] (5) and [MnL"(thf)2] (6). Complex 4 displays a double-stranded helical structure, while 5 and 6 are mononuclear complexes containing hexacoordinated metals. Regardless of their structure, complexes 5 and 6 behave in a similar manner to 4 in their reaction with dioxygen, namely, as a dimetallic unit inside a cavity defined by two dinucleating ligands. These reactions

  一类新型的双核配体已被引入锰化学中，以研究这种金属在严格控制的条件下对双氧的反应性。这种N4配体结合了四齿Schiff碱和卟啉骨架的一些主要特性。它们是由2-吡咯醛与乙二胺或邻苯二胺之间的缩合反应生成的，分别导致pyrenH2（LH2，1），pyrophenH2（L'H2，2）和Me2pyrophenH2，（L“ H2，3）。 [Mn3-（Mes）6]（Mes = 2,4,6-三甲基苯基）导致[Mn2L2]（4），[MnL'（thf）2]（5）和[MnL“（thf）2]（6 ）。配合物4显示出双链螺旋结构，而配合物5和6是包含六配位金属的单核配合物。不论结构如何 配合物5和6在与双氧的反应中以与4相似的方式表现，即作为由两个双核配体限定的腔内的双金属单元。这些反应产生了双核MnIII / MnIV氧代-羟基衍生物，[Mn2L2（mu-O）（mu-OH）]（7），[Mn2L'2（mu-O）（mu-OH）]（8）和[
• Molecular Recognition: Preorganization of a Bis(pyrrole) Schiff Base Derivative for Tight Dimerization by Hydrogen Bonding
  作者：Orde Q. Munro、Sandra D. Joubert、Craig D. Grimmer

  DOI：10.1002/chem.200600403

  日期：2006.10.25

  Multiple techniques have been used to delineate the self-assembly of a bis(pyrrole) Schiff base derivative (compound 4, C(16)H(14)N(4)), which forms an unusual dimer through complementary N-H...N=C hydrogen bonds between twisted, C2-symmetric monomer units. The asymmetric unit of the crystal structure comprises one and a half dimer units, with one dimer exhibiting approximate D2 point-group symmetry

  已使用多种技术来描述双（吡咯）Schiff碱衍生物（化合物4，C（16）H（14）N（4））的自组装，它通过互补的NH ... N形成不寻常的二聚体在扭曲的C 2对称单体单元之间的＝ C氢键。晶体结构的不对称单元包括一个半二聚体单元，一个二聚体表现出近似的D2点组对称性和另一个精确的D2对称性（空间组C2 / c）。二聚体包装成列，其轴与单位单元的a轴共线。这些柱组装成离散的层，在这两个层之间存在两种不同类型的氢大小的空隙。尽管在4的晶格中空洞的构想令人鼓舞，但由于缺少真正的通道来互连空洞，因此无法吸收氢气，即使在高压（10巴）下也是如此。AM1对二聚体4结构的计算表明，通过氢键进行的自我识别主要取决于良好的静电相互作用。通过相邻一对C = CN = C扭转角的反向旋转映射的单体4的势能表面表明，四个单体单元的X射线结构是整体极小值，具有高度非平面的构象，这些构象已预先组织为自通过氢键识别
• Complementary hydrogen bonding in a new tridentate Schiff base ligand: X-ray, DFT and solution NMR studiesElectronic supplementary information (ESI) available: unit cell packing diagram for 3 (Fig. S1) and 1H NMR spectra of 3 as a function of the concentration of added H2O in CDCl3 solution (Fig. S2). See http://www.rsc.org/suppdata/nj/b3/b305946d/
  作者：Orde Q. Munro、Sandra D. Strydom、Craig D. Grimmer

  DOI：10.1039/b305946d

  日期：——

  which has slightly inequivalent H(pyrrole)⋯N(amine) distances of 2.31 and 2.33 Å in the calculated structure. The DFT-calculated dimer shows some conformational differences from the X-ray structure that primarily reflect the fact that the individual molecules of 3 in the in vacuo model are twisted about the CN–CC torsion angle involving the imine group and adjacent phenyl ring (C5–N2–C6–C7) by 4–8° more

  新型含单吡咯的三齿的X射线晶体结构 希夫碱 配体， N -[（1 E）-1 H-吡咯-2-基亚甲基]苯-1,2-二胺（3）显示了在固态（单斜空间组C 2）的相邻分子对之间的意想不到的氢键互补性。最好将超分子结构描述为铰链二聚体，其中两者之间的二面角配体 平面尺寸为65（1）°，并通过一对氢键稳定，该氢键涉及 吡咯 N–H 质子一个分子上的N 2原子和相邻分子上的芳基氨基的N原子。实验的H （吡咯） ⋯N （胺） H键距离等效于2.40（2）Å。这1 H NMR谱的3在CDCl 3示出了依赖于浓度的功能，是与由在较高浓度下的分子间的氢键键合吸能二聚化一致[ ķ d = 0.89（16）M -1，在25 ℃]。在B3LYP / 6-31G **理论水平上的DFT计算可正确预测二聚体的主要几何特征，该二聚体在计算结构中具有稍不等价的H （吡咯） ⋯N （胺）距离，分别为2.31和2.33Å。在D
• Low molecular weight polymers and copolymers
  申请人：——

  公开号：EP0246608A3

  公开（公告）日：1988-08-03

  New Cobalt(II) nitrilomethylidyne dipyrrole complexes such as Cobalt(II) 2,2'-[trimethylenebis (nitrilomethylidyne)]-dipyrrole, Cobalt(II) 2,2'-[o-phenylenebis(nitrilomethylidyne)]-dipyrrole and their basic ligand complexes are effective catalysts for molecular weight control in acrylate/methacrylate polymerization.The process comprises polymerizing monomers, especially including methacrylic monomer or methacrylic/acrylic monomer, in the presence of azo initiator and between 0.0001 % and 0.01 % of Cobalt(II) 2,2'-[trimethylenebis(nitrilomethylidyne)]-dipyrrole, and/or Cobalt(II) 2,2'-[o-phenylenebis(nitrilomethylidyne)]-dipyrrole complexes to produce low molecular weight acrylate polymers and copolymers.

  新的硝基甲基吡咯钴(II)配合物，如 2,2'-[三亚甲基双（硝基甲基吡咯）]-二吡咯钴(II)、2,2'-[邻苯基双（硝基甲基吡咯）]-二吡咯钴(II)及其基本配体配合物，是控制丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯聚合分子量的有效催化剂。该工艺包括在偶氮引发剂和 0.0001 % 至 0.01 %的 2,2'-[三亚甲基双(次氮基亚甲基)]-二吡咯钴(II)和/或 2,2'-[邻苯基双(次氮基亚甲基)]-二吡咯钴(II)络合物，生产低分子量丙烯酸酯聚合物和共聚物。