dimethyl 2-(1-benzothiophen-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1312165-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: dimethyl 2-(1-benzothiophen-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1312165-00-6
• 化学式: C₁₅H₁₄O₄S
• 分子量: 290.34
• InChiKey: XGICXNUYQNPRLN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-81 °C
• 沸点：
  385.8±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.352±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(1-benzothiophen-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 sodium azide 、 三乙胺盐酸盐 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 dimethyl 2-[2-azido-2-(benzo[b]thiophen-2-yl)ethyl]-2-(cyanomethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷与叠氮化物离子的开环：构建N-杂环的工具

  摘要：

  已经开发出一种通用的方法，可通过类似S N 2的反应，将叠氮离子与各种供体-受体环丙烷开环。这种高度区域选择性和立体选择性的过程是通过亲核攻击环丙烷的更取代的C2原子进行的，该中心的构型完全反转。DFT计算结果支持S N2机理，证明环丙烷的相对实验反应性与计算出的能垒之间具有良好的定性相关性。该反应为多种多官能叠氮化物提供了一种简单的方法，产率高达91％。这些叠氮化物具有很高的合成效用，并参与了面向多样性的合成，这是通过已开发的将其转变为五元，六元和七元N杂环以及复杂的环状化合物的多径策略证明的。包括天然产物和药物，如（-）-尼古丁和阿托伐他汀。

  DOI：

  10.1002/chem.201405551
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 dimethyl 2-(1-benzothiophen-2-yl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸催化的[3 + 4]与环戊二烯的2–（杂芳基）‐环丙烷-1,1-二羧酸酯的环化反应

  摘要：

  报道了一种新型的路易斯酸催化的2-（杂芳基）环丙烷-1,1-二羧酸酯与环戊二烯的[3 + 4]环化反应。该反应通过Lewis酸活化的供体-受体环丙烷对环戊二烯的亲电攻击，然后Friedel-Crafts杂芳烃取代基的分子内烷基化。这是供体-受体环丙烷反应的第一个一般示例，其中供体取代基充当亲核试剂。所描述的环空表示一种方便的方法，可将双杂芳烃环化为C（2）-C（3）键以生成双环[3.2.1]八-2,6-二烯。对于一系列的呋喃基，噻吩基，吡咯基，苯并呋喃基，苯并噻吩基和吲哚基取代的环丙烷证明了其效率。此外，在2-（5-甲基-2-呋喃基）环丙烷-1,1-二酯的情况下，我们观察到主要形成[3 + 4]环空或四环5,8-甲基环戊五烯[ a ]的产物] azulene衍生物，取决于反应条件。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000783

文献信息

• Duality of Donor-Acceptor Cyclopropane Reactivity as a Three-Carbon Component in Five-Membered Ring Construction: [3+2] Annulation Versus [3+2] Cycloaddition
  作者：Yulia A. Volkova、Ekaterina M. Budynina、Alexey E. Kaplun、Olga A. Ivanova、Alexey O. Chagarovskiy、Dmitriy A. Skvortsov、Victor B. Rybakov、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1002/chem.201300731

  日期：2013.5.17

  Quo vadis? The Lewis acid catalyzed reaction of (hetero)aryl‐derived donor–acceptor cyclopropanes with alkenes can be selectively directed along a [3+2] annulation pathway (see scheme). This new process provides convenient and efficient access to indanes and other cyclopentannulated (hetero)arenes, among which polyoxygenated 1‐arylindanes exhibit significant cytotoxicity against several cancer cell

  vadis？路易斯酸催化的（杂）芳基衍生的供体-受体环丙烷与烯烃的反应可选择性地沿着[3 + 2]环化路径进行（参见方案）。这种新方法提供了二氢化茚和其他cyclopentannulated（杂）芳烃，其中多氧-1- arylindanes表现出针对几种癌细胞系的细胞毒性显著与IC方便快捷的访问50 10 -6 -10 -5 中号。
• Cascade Cleavage of Three-Membered Rings in the Reaction of D–A Cyclopropanes with 4,5-Diazaspiro[2.4]hept-4-enes: A Route to Highly Functionalized Pyrazolines
  作者：Roman A. Novikov、Denis D. Borisov、Maria A. Zotova、Dmitry A. Denisov、Yaroslav V. Tkachev、Victor A. Korolev、Evgeny V. Shulishov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00725

  日期：2018.8.3

  A new cascade process for reactions of donor–acceptor cyclopropanes (DACs) with spiro[cyclopropanepyrazolines] in the presence of EtAlCl2 or Ga halides is reported. The action of a Lewis acid results in DAC activation and addition of the carbocationic intermediate to the azocyclopropane system of the pyrazoline with opening of the second three-membered ring and addition of a halide anion from the Lewis

  EtAlCl 2存在下供体-受体环丙烷（DAC）与螺[环丙烷吡唑啉]反应的新级联过程或报道卤化镓。路易斯酸的作用导致DAC活化，并将碳阳离子中间体加到吡唑啉的偶氮环丙烷系统中，同时打开第二个三元环，并从路易斯酸中加入卤化物阴离子。该方法的一个特定特征是一个活化的环丙烷环会活化另一个环丙烷，并且取决于组分比率，该方法可能涉及两个DAC分子和一个吡唑啉分子或一个DAC分子和两个吡唑啉分子。该方法可耐受各种官能团，并且可与多种底物发生，从而产生基于2-吡唑啉部分的多官能化结构。
• A Straightforward Approach to Tetrahydroindolo[3,2-<i>b</i>]carbazoles and 1-Indolyltetrahydrocarbazoles through [3+3] Cyclodimerization of Indole-Derived Cyclopropanes
  作者：Olga A. Ivanova、Ekaterina M. Budynina、Victor N. Khrustalev、Dmitriy A. Skvortsov、Igor V. Trushkov、Mikhail Ya. Melnikov

  DOI：10.1002/chem.201502287

  日期：2016.1.22

  A rapid new approach to produce biologically relevant bisindoles, namely indolyltetrahydrocarbazoles and indolo[3,2‐b]carbazoles, has been developed, based on the Ga(OTf)3‐catalyzed [3+3] cyclodimerization of indole‐derived donor–acceptor cyclopropanes. Chemoselectivity of the process depends on the location of the three‐membered ring at the indole core.

  基于由吲哚衍生的供体-受体的Ga（OTf）3催化的[3 + 3]环二聚作用，已开发出一种快速的新方法来生产生物学相关的双吲哚，即吲哚基四氢咔唑和吲哚[3,2- b ]咔唑。环丙烷。该过程的化学选择性取决于三元环在吲哚核上的位置。
• Asymmetric (5 + 3) Annulation of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Imidazolidines: Access to Saturated 1,4-Diazocanes
  作者：Liangliang Yang、Jieyin He、Haiyang Wang、Wendi Xu、Xue Zhang、Ming Lang、Jian Wang、Shiyong Peng

  DOI：10.1021/acscatal.3c01219

  日期：2023.4.21

  Saturated 1,4-diazocanes are highly important for medicinal chemistry and drug discovery, but their syntheses are often tedious. Herein, we report a copper-catalyzed (5 + 3) annulation of donor–acceptor cyclopropanes with imidazolidines, thereby providing a straightforward method to access a library of saturated 1,4-diazocanes in moderate to excellent yields under mild reaction conditions. More importantly

  饱和 1,4-重氮烷对药物化学和药物发现非常重要，但它们的合成通常很乏味。在此，我们报告了铜催化的供体-受体环丙烷与咪唑啉的 (5 + 3) 环化反应，从而提供了一种在温和反应条件下以中等至优异的收率获取饱和 1,4-重氮烷库的直接方法。更重要的是，这种导致光学活性饱和 1,4-重氮烷的 (5 + 3) 环化的不对称版本是通过两种策略实现的：(i) 手性转移和 (ii) 通过使用三氟甲磺酸铜和 SaBOX 进行动态动力学不对称转换配体。此外，还实现了供体-受体环丙烷与六氢嘧啶的类似 (6 + 3) 环化。
• 一种1,4-二氮杂辛烷的制备方法
  申请人：五邑大学

  公开号：CN116554115A

  公开（公告）日：2023-08-08

  本发明公开了一种1,4‑二氮杂辛烷的制备方法，其包括如下步骤：将式II所示结构的咪唑啉类化合物与式III所示结构的环丙烷类化合物在路易斯酸催化剂和有机溶剂存在下进行反应得到式I所示结构的化合物：其中，R1选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳香基、取代或未取代的C2‑10的烯基、取代或未取代的C2‑10的炔基、取代或未取代的C1～6的烷基；R2选自C2～10的酯基、腈基；R3选自取代或未取代的苯基。本发明由咪唑啉类化合物和环丙烷化合物在路易斯酸催化剂作用下，经[5+3]环化制备1,4‑二氮杂辛烷，该合成方法的原料廉价易得、操作方便、产率高。