| 1480330-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• CAS: 1480330-06-0
• 化学式: C₂₀H₃₄NP₂RhS₂
• 分子量: 517.482
• InChiKey: ASMTUDUPEMGGIB-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以81.1%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑硫代磷酰基钳络合物中CO诱导的甲基迁移及其与基于膦的络合物的比较：S和P供体配体的发散作用

  摘要：

  阳离子铑（III）芳基 - 甲基络合物，带有基于硫代磷-SCS型钳配体，经受在加入CO的简易洄游插入，从而得到负载Rh（III）的芳基乙酰基配合物。这种反应性不同于膦基PCP和PCN型钳形配体的结构类似的Rh（III）芳基-甲基配合物，先前已证明添加CO会进行C–C还原消除，从而得到C– C混浊的Rh（I）配合物。DSC对SCS和PCP配合物中CO迁移插入的比较DFT研究表明，反应性差异源自SCS配体的硫原子相对于PCP配体的磷原子具有更高的亲电性。这导致SCS系统中Rh→COπ的反向捐赠减少，导致一氧化碳通透化，并促进了金属向一氧化碳的甲基迁移。在PCP系统中，它会增强Rh-CO键，从而增强OC→Rh→芳烃的σ贡献，从而削弱Rh–C本位键和促进金属对-C本位甲基迁移。

  DOI：

  10.1021/om4008696