(E)-N-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-3-methylbutan-1-imine | 72203-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (E)-N-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-3-methylbutan-1-imine
• CAS: 72203-95-3
• 化学式: C₁₁H₂₂N₂O
• 分子量: 198.308
• InChiKey: DEPWTSBRQNJFRQ-WBOGTDJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-3-methylbutan-1-imine 在 lithium tetrafluoroborate 、 cerium(III) chloride 、 硼烷 、 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 N-[(1S,2R)-2-(hydroxymethyl)-3-methyl-1-phenylbutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  取代氮杂环丁烷型α-和β-氨基酸的不对称合成

  摘要：

  3-取代的氮杂环丁烷-2-羧酸和2-取代的氮杂环丁烷-3-羧酸通过具有优异立体选择性（de > 96%，ee > 96%）的1.3-氨基醇的通用不对称合成得到回应。使用 SAMP/RAMP-腙方法实现了高不对称诱导。苯基部分用作羧酸官能团的合成等价物。此外，所制备的氨基酸在不对称醛醇反应中作为有机催化剂进行了测试。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918421
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-amino-2-(methoxymethyl)pyrrolidine 、 异戊醛 以100%的产率得到(E)-N-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-3-methylbutan-1-imine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of β-Substituted γ-Lactams Employing the SAMP-/RAMP-Hydrazone Methodology. Application to the Synthesis of (R)-(-)-Baclofen

  摘要：

  A short and efficient asymmetric synthesis of beta-substituted gamma-lactams is described. Key steps are the alpha-alkylation of aldehyde SAMP-hydrazones with alkyl bromoacetates, their MMPP mediated conversion to the corresponding nitriles and a reductive cyclization with Raney Ni or Ni boride to the title pyrrolidin-2-ones. The P-substituted gamma-lactams are obtained in three steps, good overall yields (27-78%) and excellent enantiomeric excesses (ee = 93-99%). The applicability of this procedure for the asymmetric synthesis of GABAs (gamma-aminobutyric acids) is demonstrated for (R)-(-)-baclofen hydrochloride, which is obtained in 4 steps, 55% yield and 94% ee.

  DOI：

  10.3987/com-05-s(k)41

文献信息

• Enantioselective synthesis of α-sulfenylated ketones and aldehydes via α-thiolation of metalated SAMP/RAMP hydrazones
  作者：Dieter Enders、Thomas Schäfer、Wolfgang Mies

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00481-5

  日期：1998.8

  Asymmetric α-sulfenylation of lithiated SAMP/RAMP hydrazones (S)-2 with disulfides afforded α-thiolated hydrazones (S,R)-3 in good yields (48–87%) and high diastereomeric excesses (91–96%). Subsequent oxidative cleavage or acidic hydrolysis of the hydrazones furnished α-thiolated ketones (R)-4a-d with high enantiomeric excesses (87–>96%). α-Sulfenylated aldehydes (R)-8a-d were prepared by a similar reaction

  锂化的SAMP / RAMP hydr（S）-2与二硫化物的不对称α-亚磺酰化提供了高收率（48–87％）和高非对映异构体过量（91–96％）的α-硫醇化（S，R）-3 。hydr的随后氧化裂解或酸水解提供了高对映体过量（87-> 96％）的α-硫醇化酮（R）-4a-d 。通过类似的反应顺序，以45–93％ee制备α-亚磺酰醛（R）-8a-d 。
• Asymmetric Strecker synthesis by addition of trimethylsilyl cyanide to aldehyde SAMP-hydrazones
  作者：Dieter Enders、Michael Moser

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.098

  日期：2003.11.10

  The asymmetric 1,2-addition of trimethylsilyl cyanide to aldehyde SAMP-hydrazones in the presence of titanium tetrachloride and diethylether in dichloromethane at −100°C up to room temperature, removal of the chiral auxiliary and acid hydrolysis affords α-amino acids in high enantiomeric excesses (ee=94–97%).

  在四氯化钛和二乙醚存在下于二氯甲烷中，于-100°C至室温下，将三甲基甲硅烷基氰不对称地添加到醛类SAMP-hydr中，至室温下，除去手性助剂并进行酸水解，可在较高温度下获得α-氨基酸对映体过量（ee = 94–97％）。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of 4,5,6-Trisubstituted and 6-Monosubstituted Piperidin-2-ones
  作者：Dieter Enders、Dominika Bartzen

  DOI：10.1002/jlac.199719970610

  日期：1997.6

  convenient, versatile and highly diastereo- and enantioselective synthesis of 4,5,6-trisubstituted piperidin-2-ones 1 in satisfactory overall yields is described. The procedure involves the efficient and highly anti-diastereo- and enantioselective Michael addition of aldehydes to enoates via their lithiated SAMP hydrazones, followed by nucleophilic 1,2-addition of organometallic reagents to the CN double

  描述了以令人满意的总收率方便，通用且高度非对映和对映选择性的4,5,6-三取代的哌啶-2-酮1的合成。该方法涉及通过其锂化的SAMP azo将醛高效且高度抗反对映异构和对映选择性的Michael加成烯酸酯，然后将有机金属试剂的亲核1,2-加成至相应醛SAMP hydr-锂酯的CN双键上烯醇化和随后的内酰胺化。另外，通过类似的三步法，从5-氧戊酸乙酯开始，用对映体过量的ee = 79-92％制备了6-单取代的哌啶-2-酮8（9）。
• Enders, Dieter; Janeck, Carsten F.; Raabe, Gerhard, European Journal of Organic Chemistry, 2000, # 19, p. 3337 - 3345
  作者：Enders, Dieter、Janeck, Carsten F.、Raabe, Gerhard

  DOI：——

  日期：——
• Enders, Dieter; Janeck, Carsten F.; Runsink, Jan, Synlett, 2000, # 5, p. 641 - 643
  作者：Enders, Dieter、Janeck, Carsten F.、Runsink, Jan

  DOI：——

  日期：——