2,4-dimethyl-6-(2-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazinan-3-one | 255731-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,4-dimethyl-6-(2-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazinan-3-one
• 英文别名: 3-(2-pyridyl)-1,5-dimethyl-1,2,4,5-tetrazane 6-oxide；1,4,5,6-tetrahydro-2,4-dimethyl-6-(2'-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazin-3(2H)-one；1,2,4,5-Tetrazin-3(2H)-one, tetrahydro-2,4-dimethyl-6-(2-pyridinyl)-；2,4-dimethyl-6-pyridin-2-yl-1,2,4,5-tetrazinan-3-one
• CAS: 255731-92-1
• 化学式: C₉H₁₃N₅O
• 分子量: 207.235
• InChiKey: CDZFOMGYTLDGJY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  60.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethyl-6-(2-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazinan-3-one 在 sodium periodate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到1,5-dimethyl-3-(2-pyridyl)-6-oxoverdazyl
  参考文献：
  名称：

  Plater, M. John; Sinclair, James P.; Kemp, Steven, Journal of Chemical Research, 2006, # 8, p. 515 - 520

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 碳酰肼 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以32%的产率得到2,4-dimethyl-6-(2-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazinan-3-one
  参考文献：
  名称：

  具有空间和电子多样性 C3 取代基的氧代-verdazyl 自由基的增强合成

  摘要：

  无肼和无光气合成 1,5-二甲基氧代-verdazyl 自由基的合成可行性已通过以下方法得到改善一项详细研究调查芳基取代基对四嗪酮环形成的影响。虽然已经确定四嗪酮环 C3 位的功能化不会影响自由基的性质，但它在应用开发中至关重要。合成路线包括一个 4 步序列：碳酰肼与芳醛的席夫碱缩合、烷基化、闭环，然后随后氧化成自由基。我们发现强给电子取代基和富电子杂环的存在导致烷基化和闭环步骤期间产率显着降低。这可以通过更温和的烷基化条件和芳基的进一步取代来部分缓解。相比下，元或对位替代。密度泛函理论表明，闭环是通过离子对的形成进行的。电子顺磁共振波谱提供了对自由基精确电子结构的深入了解，超精细耦合常数的微小变化揭示了细微的差异。

  DOI：

  10.1039/d1ob01946e

文献信息

• Conformation and crystal packing sensitivity to substitution of thioxo- and oxo-tetrazane derivatives
  作者：Olivier Oms、Lucie Norel、Lise-Marie Chamoreau、Hélène Rousselière、Cyrille Train

  DOI：10.1039/b902225b

  日期：——

  occupy a pseudo-equatorial position related to the existence of an intramolecular hydrogen bond where the substituent acts as an acceptor. 2-Hydroxyphenyl moieties occupy a pseudo-axial position related to the existence of an intramolecular hydrogen bond where the substituent acts as a donor. In the sole example where an intramolecular hydrogen bond is not present (2-imidazolyl derivatives), the preference

  报道了一系列六种硫代-四氮烷衍生物的合成。还描述并比较了其中五种新产品的晶体结构和相应的含两种新晶体结构的含氧化合物（4,6-二甲基嘧啶衍生物除外）。结构数据表明取代基对于分子内排列的重要性，而杂原子（S，O）在此阶段不起作用：2-吡啶基，4,6-二甲基嘧啶基和8-喹啉基占据伪赤道基与分子内氢键的存在有关的位置，其中取代基充当受体。2-羟基苯基部分占据与分子内氢键的存在有关的伪轴向位置，其中取代基充当供体。在不存在分子内氢键（2-咪唑基衍生物）的唯一示例中，通过超共轭效应确定对伪轴向构象的偏好。与分子内排列相反，晶体堆积强烈地取决于杂原子的选择。它显示出与C的可变参与有关的显着差异S和C O充当氢键受体，并在分子之间出现π堆积。因此似乎硫代四氮杂苯的硫原子总是参与氢键结合，而氧代四氮杂类似物的氧原子却并非如此。这与在尿素/剑桥结构数据库的晶体结构的统计处理硫脲系列和结果对比可能与由位于C的
• Synthesis and Characterization of Verdazyl Radicals Bearing Pyridine or Pyrimidine Substituents:  A New Family of Chelating Spin-Bearing Ligands
  作者：Christa L. Barr、Preston A. Chase、Robin G. Hicks、Martin T. Lemaire、Cecilia L. Stevens

  DOI：10.1021/jo991198c

  日期：1999.11.1

  radical precursors, the corresponding 1,2,4,5-tetrazanes, were prepared by condensation of the bis(1-methylhydrazide) of carbonic acid with the appropriate aromatic aldehyde. Oxidation of 3-(4,6-dimethyl-2-pyrimidyl)-1,5-dimethyl-1,2,4,5-tetrazane 6-oxide (7) with sodium periodate afforded 1,5-dimethyl-3-(4,6-dimethyl-2-pyrimidyl)-6-oxoverdazyl (4), which could be isolated and stored without decomposition

  描述了两个新的带有2-吡啶和4,6-二甲基-2-嘧啶环作为取代基的1,5-二甲基-6-氧过二氮杂基的合成和表征。通过将碳酸的双（1-甲基肼）与适当的芳族醛缩合来制备自由基前体，即相应的1,2,4,5-四氮烷。用高碘酸钠氧化3-（4,6-二甲基-2-嘧啶基）-1,5-二甲基-1,2,4,5-四氮烷6-氧化物（7）得到1,5-二甲基-3-（ 4,6-二甲基-2-嘧啶基）-6-氧杂二唑（4），可以分离和储存而不会分解。相反，尝试用高碘酸盐氧化类似的3-（2-吡啶基）-1,5-二甲基-1,2,4,5-四氮烷6-氧化物（6）产生1,5-二甲基-3-（ 2-吡啶基）-6-氧杂二唑（3），无法分离。然而，用苯醌将该四氮烷氧化，生成与氢醌为1：1配合物的吡啶基凡达基3。该络合物在固态中无限稳定，并提供了吡啶基凡达唑的长期储存方式。两种自由基的电子性质已通过EPR光谱，循环伏安法和MNDO计算得到了表征。自由基具有宽的电化学稳定性窗口（>
• Coordination Chemistry of Verdazyl Radicals:  Group 12 Metal (Zn, Cd, Hg) Complexes of 1,4,5,6-Tetrahydro-2,4-dimethyl-6-(2‘-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazin-3(2<i>H</i>)-one (pvdH₃) and 1,5-Dimethyl-3-(2‘-pyridyl)-6-oxoverdazyl (pvd)
  作者：David J. R. Brook、Spring Fornell、Jonathan E. Stevens、Bruce Noll、Tad H. Koch、Wolfgang Eisfeld

  DOI：10.1021/ic9903883

  日期：2000.2.1

  6-tetrahydro-2,4-dimethyl-6-(2'-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazin-3(2H)-one (pvdH3) produces the stable chelating free radical 1,5-dimethyl-3-(2'-pyridyl)-6-oxoverdazyl (pvd) as an orange solid. Combination of group 12 metal halides with the ligand pvdH3 in acetonitrile results in precipitation of metal complexes. The mercuric chloride complex crystallizes in the monoclinic space group P2(1/c) with unit cell dimensions

  1,4,5,6-四氢-2,4-二甲基-6-（2'-吡啶基）-1,2,4,5-四嗪-3（2H）-一（pvdH3）的铁氰化物氧化产生稳定的螯合呈橙色固体的自由基1,5-二甲基-3-（2'-吡啶基）-6-恶二唑基（pvd）。第12族金属卤化物与配体pvdH3在乙腈中的结合导致金属配合物的沉淀。氯化汞配合物在单斜晶空间群P2（1 / c）中结晶，其晶胞尺寸为a = 8.5768（8）A，b = 19.1718（17）A，c = 8.5956（8）A，β= 90.405度，并且V = 1413.4（2）A3。汞离子是三坐标的，具有扭曲的三角形平面几何形状。碘化镉和氯化锌引起四嗪的开环，导致a配体的五配位络合物。碘化镉络合物在三斜晶空间群P1中结晶，晶胞尺寸为a = 7.7184（8）A，b = 8.0240（9）A，c = 13.348（2）A，α= 97.876（4）度，beta = 95.594（
• Synthesis and structure of di-μ-bromo-bis[(1,5-dimethyl-6-oxo-3-(2-pyridyl)verdazyl)copper(I)] †
  作者：David J. R. Brook、Spring Fornell、Bruce Noll、Gordon T. Yee、Tad H. Koch

  DOI：10.1039/a908563g

  日期：——

  Reaction of the verdazyl precursor 1,4,5,6-tetrahydro-2,4-dimethyl-6-(2′-pyridyl)-1,2,4,5-tetrazin-3(2H)-one (pvdH3) with oxygen and copper(I) bromide in acetonitrile results in precipitation of the crystalline diradical di-μ-bromo-bis[(1,5-dimethyl-6-oxo-3-(2-pyridyl)verdazyl)copper(I)]. The solid shows a slightly anisotropic ESR spectrum and magnetic susceptibility measurements indicate weak antiferromagnetic exchange between the free radicals, consistent with the assignment as a copper(I) ion coordinated to a free radical.

  1,4,5,6-四氢-2,4-二甲基-6-(2-吡啶基)-1,2,4,5-四嗪-3(2H)-酮 (pvdH3)的verdazyl前体在乙腈中与氧气和溴化铜(I)反应，沉淀出结晶的二δ-溴双[(1,5-二甲基-6-氧代-3-(2-吡啶基)verdazyl)铜(I)]。固体显示出轻微各向异性的 ESR 光谱，磁感应强度测量结果表明自由基之间存在微弱的反铁磁交换，这与赋值为与自由基配位的铜（I）离子一致。
• Strong Supramolecular-Based Magnetic Exchange in π-Stacked Radicals. Structure and Magnetism of a Hydrogen-Bonded Verdazyl Radical:Hydroquinone Molecular Solid
  作者：Robin G. Hicks、Martin T. Lemaire、Lars Öhrström、John F. Richardson、Laurence K. Thompson、Zhiqiang Xu

  DOI：10.1021/ja010725i

  日期：2001.7.1

  The X-ray crystal structure and magnetic properties of a molecular crystal consisting of 1,5-dimethyl-3-(2-pyridyl)-6-oxoverdazyl radical and hydroquinone (pyvd:hq) are presented. The structure contains a two-dimensional network of hydrogen bonds involving the hydroquinones and the pyridine ring of the pyvd radical. The radicals adopt an unusual head-over-tail (antiparallel) jr-stacked array perpendicular to the hydrogen-bonded planes. The variable-temperature magnetic susceptibility data can be modeled using a one-dimensional antiferromagnetic chain model, with J = -58 cm(-1). The strength of the magnetic coupling is very unusual because there are no close intermolecular radical-radical contacts to provide conventional pathways for magnetic interactions. A pathway for coupling is proposed involving the mediation of magnetic exchange interactions between radical centers by the pyridine rings. Density functional calculations on the pyvd radical, as well as aggregates thereof based on the X-ray structure, have been employed in attempts to understand the possible mechanisms by which the strong magnetic interactions are achieved.