Pincer Thioamide and Pincer Thioimide Palladium Complexes Catalyze Highly Efficient Negishi Coupling of Primary and Secondary Alkyl Zinc Reagents at Room Temperature
作者:Haibo Wang、Jing Liu、Yi Deng、Tianyin Min、Ganxiang Yu、Xiaojun Wu、Zhen Yang、Aiwen Lei
DOI:10.1002/chem.200801860
日期:2009.1.26
structures of complexes 2 and 3 were confirmed by X‐ray analysis. Both complexes are efficient catalysts for Negishi couplings involving primary and secondary alkyl zinc reagents bearing β‐hydrogen atoms. At a concentration of 0.1–0.5 mol % both catalysts readily promoted reactions at room temperature or even at 0 °C. The operational simplicity of these processes, in conjunction with the easy accessibility
制备了钳形硫代酰胺Pd II配合物2,其与氯化环己基锌反应生成了除Pd 0种类外的新型钳形硫代酰亚胺Pd II配合物3。配合物2和3的结构X射线分析证实。两种络合物都是Negishi偶联的有效催化剂,涉及带有β-氢原子的伯烷基锌试剂和仲烷基锌试剂。在0.1-0.5 mol%的浓度下,两种催化剂在室温甚至0°C时都容易促进反应。这些方法的操作简便性,以及催化剂和底物的易于接近性,保证了这种新方法的综合实用性。在极低的催化剂负载量2(周转数:6 100 000)下进行的19.35 g规模的实验强调了该催化体系的潜在应用。单烷基和二烷基锌试剂在与配合物2或2催化的芳基碘化物的反应中显示出不同的反应性和选择性。如图3所示,通过使用适量的二烷基锌试剂,抑制了涉及无环仲烷基锌衍生物的反应中的异构化。基于初步的动力学特征和反应证据,为涉及无环仲烷基锌试剂的反应提出了三种可能的途径,以合理化单烷基锌衍生物和二烷基锌衍生物之间的差异。