(3-bromobenzyl)trimethylsilane | 1833-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-bromobenzyl)trimethylsilane
• 英文别名: <3-Brom-benzyl>-trimethyl-silan；m-Brombenzyl-trimethylsilan；1-Bromo-3-[(trimethylsilyl)methyl]benzene；(3-bromophenyl)methyl-trimethylsilane
• CAS: 1833-43-8
• 化学式: C₁₀H₁₅BrSi
• 分子量: 243.219
• InChiKey: SGPDWCOBFRVOGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-bromobenzyl)trimethylsilane 、 2-(4-三氟亚苄基)-丙二腈 在 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以48%的产率得到2-{2-(3-bromophenyl)-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethyl}malononitrile
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原诱导的自由基阳离子裂解对亚甲基丙二腈进行可见光介导的区域选择性烯丙基化，苯甲酰化和甲硅烷基化

  摘要：

  已经实现了可见光介导的区域取代烯丙基化，苄基化和亚甲基丙二腈与硅烷的甲硅烷基化。反应是通过光氧化还原催化的σC–Si + ·或σ‐Si–Si + ·型自由基阳离子裂解进行的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900902
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-碘苯 、 (三甲基硅基)甲基氯化镁 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.08h， 以51%的产率得到(3-bromobenzyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  碘定向对位和邻位CH官能团的迭代碘合成的多取代碘芳烃的合成

  摘要：

  在卤代芳族化合物中，碘代芳烃的独特之处在于其能够产生稳定的卤素（III）形式。早些时候，这类碘（III）中心被证明可以通过卤素中心重排使C H官能化成邻位碘。通过测试不寻常的碘定向的对CH苄基化的程度，以及通过开发与磺酰基取代的烯丙基硅烷的高效CH偶联，可以探索这种现象的更广泛含义。通过偶合事件的单发性质和碘保留的结合，可以通过依次结合多达三个芳族CH位来制备多取代的芳烃。这种基于碘的迭代合成将用作形成增值芳烃核的工具。

  DOI：

  10.1002/anie.201809657

文献信息

• Enantioselective Radical Addition to Ketones through Lewis Acid-Enabled Photoredox Catalysis
  作者：Liuzhen Hou、Yuqiao Zhou、Han Yu、Tangyu Zhan、Weidi Cao、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jacs.2c09691

  日期：2022.12.7

  formidable challenge. Accordingly, the development of simple, efficient, and economic catalytic systems is the ideal pursuit for chemists. Herein, we report an enantioselective radical photoaddition to ketones through a Lewis acid-enabled photoredox catalysis wherein the in situ formed chiral N,N′-dioxide/Sc(III)–ketone complex serves as a temporary photocatalyst to trigger single-electron transfer oxidation

  光催化为羰基化学打开了一扇新窗。尽管羰基化合物有多种光化学反应，但可见光诱导的催化不对称转化仍然难以捉摸，并构成了巨大的挑战。因此，开发简单、高效、经济的催化体系是化学家的理想追求。在此，我们报告了通过路易斯酸启用的光氧化还原催化对酮的对映选择性自由基光加成，其中原位形成的手性N，N'-二氧化物/Sc(III)-酮络合物作为临时光催化剂触发单电子转移氧化用于产生亲核自由基物种的硅烷，包括伯、仲和叔烷基自由基，给出各种对映体富集基于氮杂杂环的叔醇，具有良好至优异的产率和对映选择性。电子顺磁共振（EPR）和高分辨率质谱（HRMS）测量结果为该反应中涉及的立体控制自由基加成过程提供了有利证据。
• Visible-light-induced chemo-, diastereo- and enantioselective α-C(sp³)–H functionalization of alkyl silanes
  作者：Lili Feng、Xiaofan Chen、Ning Guo、Yuqiao Zhou、Lili Lin、Weidi Cao、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/d3sc00919j

  日期：——

  A catalytic asymmetric α-C(sp3)–H functionalization of alkyl silanes with benzosultams was realized by merging photoredox and chiral Lewis acid catalysis. The key to success was the choice of photocatalyst with an appropriate redox potential and non-nucleophilic solvent, providing a novel entry to chiral organosilanes containing two adjacent tri- and tetra-substituted stereocenters with high to efficient

  通过合并光氧化还原和手性路易斯酸催化，实现了烷基硅烷与苯磺胺的催化不对称 α-C(sp 3 )–H 官能化。成功的关键是选择具有适当氧化还原电位和非亲核溶剂的光催化剂，为包含两个相邻三取代和四取代立体中心的手性有机硅烷提供了一种新的进入途径，具有高效的非对映和对映选择性（高达 99%） ee, 94 : 6 dr) 在温和的反应条件下。基于对照实验和光谱分析，提出了苯并磺胺触发的同时或逐步电子转移/质子转移过程的初始单电子转移还原，以使有利的 C(sp 3 )–H 官能化而不是脱甲硅烷基化合理化。
• Synthesis of Polysubstituted Iodoarenes Enabled by Iterative Iodine‐Directed <i>para</i> and <i>ortho</i> C−H Functionalization
  作者：Yichen Wu、Sébastien Bouvet、Susana Izquierdo、Alexandr Shafir

  DOI：10.1002/anie.201809657

  日期：2019.2.25

  Among halogenated aromatics, iodoarenes are unique in their ability to produce the bench‐stable halogen(III) form. Earlier, such iodine(III) centers were shown to enable C−H functionalization ortho to iodine via halogen‐centered rearrangement. The broader implications of this phenomenon are explored by testing the extent of an unusual iodane‐directed para C−H benzylation, as well as by developing an

  在卤代芳族化合物中，碘代芳烃的独特之处在于其能够产生稳定的卤素（III）形式。早些时候，这类碘（III）中心被证明可以通过卤素中心重排使C H官能化成邻位碘。通过测试不寻常的碘定向的对CH苄基化的程度，以及通过开发与磺酰基取代的烯丙基硅烷的高效CH偶联，可以探索这种现象的更广泛含义。通过偶合事件的单发性质和碘保留的结合，可以通过依次结合多达三个芳族CH位来制备多取代的芳烃。这种基于碘的迭代合成将用作形成增值芳烃核的工具。
• Visible‐Light‐Mediated Regioselective Allylation, Benzylation, and Silylation of Methylene‐Malononitriles via Photoredox‐Induced Radical Cation Fragmentation
  作者：Rongfang Liu、Shane Pui Mun Chia、Yi Yiing Goh、Han Wen Cheo、Binbin Fan、Ruifeng Li、Rong Zhou、Jie Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201900902

  日期：2020.3.15

  Visible‐light‐mediated regioselevtive allylation, benzylation, and silylation of methylene‐malononitriles with silanes have been realized. The reactions proceed via a photoredox‐catalyzed σ‐C–Si+· or σ‐Si–Si+· type radical cation fragmentation.

  已经实现了可见光介导的区域取代烯丙基化，苄基化和亚甲基丙二腈与硅烷的甲硅烷基化。反应是通过光氧化还原催化的σC–Si + ·或σ‐Si–Si + ·型自由基阳离子裂解进行的。