| 550349-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 550349-91-2
• 化学式: C₂₀H₃₅N₃PRh
• 分子量: 451.397
• InChiKey: CEAMGALSXVCYEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 二氮杂甲苯 以 氘代苯 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  来自重氮烷的金属碳烯：反应机理的实验和计算研究

  摘要：

  PCP 配体（1,3-双-[（二异丙基-膦酰基）-甲基]-苯）和 PCN 配体（[3-[（二-叔丁基-膦酰基）-甲基]-苄基]-二乙胺）基于铑的二氮配合物（分别为 1 和 2）与苯基重氮甲烷在室温下反应生成 PCP 和 PCN-Rh 卡宾配合物（分别为 3 和 5）。在低温（-70 摄氏度）下，将苯基重氮甲烷加成到 1 和 2 时，会形成 PCP 和 PCN 苯基重氮甲烷复合物（分别为 4 和 6）。在这些复合物中，重氮部分是 eta(1) 通过末端氮原子。配合物 4 和 6 在低温下分解仅产生相对少量的相应卡宾配合物，分解的主要产物是二氮配合物 1 和 2 以及芪。这个和竞争实验（在 1 存在下分解 6）表明，苯基重氮甲烷可以在反应条件下解离并通过重氮碳攻击金属中心，产生 eta(1)-C 结合的重氮络合物。基于两层 ONIOM 模型的计算研究，使用 mPW1K 交换相关函数和基于 PCP

  DOI：

  10.1021/ja028923c
• 作为产物：
  描述：

  以 not given 为溶剂， 生成 、 氮
  参考文献：
  名称：

  来自重氮烷的金属碳烯：反应机理的实验和计算研究

  摘要：

  PCP 配体（1,3-双-[（二异丙基-膦酰基）-甲基]-苯）和 PCN 配体（[3-[（二-叔丁基-膦酰基）-甲基]-苄基]-二乙胺）基于铑的二氮配合物（分别为 1 和 2）与苯基重氮甲烷在室温下反应生成 PCP 和 PCN-Rh 卡宾配合物（分别为 3 和 5）。在低温（-70 摄氏度）下，将苯基重氮甲烷加成到 1 和 2 时，会形成 PCP 和 PCN 苯基重氮甲烷复合物（分别为 4 和 6）。在这些复合物中，重氮部分是 eta(1) 通过末端氮原子。配合物 4 和 6 在低温下分解仅产生相对少量的相应卡宾配合物，分解的主要产物是二氮配合物 1 和 2 以及芪。这个和竞争实验（在 1 存在下分解 6）表明，苯基重氮甲烷可以在反应条件下解离并通过重氮碳攻击金属中心，产生 eta(1)-C 结合的重氮络合物。基于两层 ONIOM 模型的计算研究，使用 mPW1K 交换相关函数和基于 PCP

  DOI：

  10.1021/ja028923c

文献信息

• Nitric Oxide Disproportionation Mediated by a Rh Complex with an Asymmetric Pincer Ligand: Spectroscopic Detection of a Dinitrosyl Intermediate
  作者：Cecilia M. Gallego、Yehoshoa Ben‐David、David Milstein、Fabio Doctorovich、Juan Pellegrino

  DOI：10.1002/ejic.202200718

  日期：——

  Disproportionation of nitric oxide mediated by a rhodium complex with an asymmetric pincer ligand PCN was studied. A dinitrosyl intermediate was detected by FTIR monitoring. Its structure was determined by DFT calculations, which showed that hemilability of the amino arm in the PCN ligand is involved in the reaction, thus stabilizing an otherwise elusive intermediate species.

  研究了由具有不对称钳形配体 PCN 的铑配合物介导的一氧化氮的歧化作用。通过 FTIR 监测检测到二亚硝基中间体。它的结构是通过 DFT 计算确定的，这表明 PCN 配体中氨基臂的 hemilability 参与了反应，从而稳定了一个难以捉摸的中间物种。