hept-6-enoic anhydride | 18719-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: hept-6-enoic anhydride
• 英文别名: Hept-6-enoyl hept-6-enoate
• CAS: 18719-00-1
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃
• 分子量: 238.327
• InChiKey: XLRYBSIMHCIPDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.8±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.951±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hept-6-enoic anhydride 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 N1,n1-二甲基-3-(4-吡啶)-1-丙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  机械化学反应中的取代基效应和机理

  摘要：

  我们报告了取代基对螺吡喃机械载体的力诱导反应性的影响。使用单分子力谱，确定了一系列被 H、Br 或 NO2 取代的螺吡喃衍生物的力-速率行为，这些螺吡喃衍生物与断裂的螺环 CO 键对位。在力谱实验中观察跃迁所需的速率常数为~10 s-1 所需的力取决于取代基，吸电子取代基越多，需要的力越小。确定了所有三种衍生物的 375 pN 速率常数，并且力耦合速率对取代基身份的依赖性很好地解释了哈米特线性自由能关系，其值为 ρ = 2.9，与具有异溶性的高极性过渡态一致，分离性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09263
• 作为产物：
  描述：

  6-庚烯酸 在 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以55.2%的产率得到hept-6-enoic anhydride
  参考文献：
  名称：

  机械化学反应中的取代基效应和机理

  摘要：

  我们报告了取代基对螺吡喃机械载体的力诱导反应性的影响。使用单分子力谱，确定了一系列被 H、Br 或 NO2 取代的螺吡喃衍生物的力-速率行为，这些螺吡喃衍生物与断裂的螺环 CO 键对位。在力谱实验中观察跃迁所需的速率常数为~10 s-1 所需的力取决于取代基，吸电子取代基越多，需要的力越小。确定了所有三种衍生物的 375 pN 速率常数，并且力耦合速率对取代基身份的依赖性很好地解释了哈米特线性自由能关系，其值为 ρ = 2.9，与具有异溶性的高极性过渡态一致，分离性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09263

文献信息

• Photochemical Asymmetric Nickel‐Catalyzed Acyl Cross‐Coupling
  作者：Eugenio Gandolfo、Xinjun Tang、Sudipta Raha Roy、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201910168

  日期：2019.11.18

  Photochemical enantioselective nickel-catalyzed cross-coupling reactions are difficult to implement. We report a visible-light-mediated strategy that successfully couples symmetrical anhydrides and 4-alkyl dihydropyridines (DHPs) to afford enantioenriched α-substituted ketones under mild conditions. The chemistry does not require exogenous photocatalysts. It is triggered by the direct excitation of

  光化学对映选择性镍催化的交叉偶联反应难以实现。我们报告了一种可见光介导的策略，该策略成功地将对称酸酐和4-烷基二氢吡啶（DHPs）偶联，以在温和条件下提供对映体富集的α-取代的酮。化学过程不需要外源光催化剂。它是由DHPs的直接激发触发的，DHPs作为自由基源和还原剂，促进了手性催化镍络合物的周转。
• The intramolecular acylation of some hex-, hept-, and oct-enoic acids
  作者：M. F. Ansell、J. C. Emmett、R. V. Coombs

  DOI：10.1039/j39680000217

  日期：——

  acids. Intramolecular acylation of these acids in the presence of trifluoroacetic anhydride is shown to be dependent on the structure and stereochemistry of the acids. The formation of cyclohept-2-enone from hept-6-enoic acid is reported. Concentrated sulphuric acid in acetic anhydride is shown to convert hex- and hept-5-enoic acid into phenyl and o-tolyl acetate, respectively. Some improved syntheses

  在100°下用多磷酸处理七种异构体己烯酸中的任何一种，得到的环己-2-烯酮，2-甲基环戊-2-烯酮和己烯-4-和5-烯化物基本上相同。用庚烯酸和辛烯酸可获得可比的结果。这些酸在三氟乙酸酐存在下的分子内酰化作用取决于酸的结构和立体化学。据报道，由庚6-烯酸形成环庚-2-烯酮。显示出乙酸酐中的浓硫酸分别将六烯酸和庚烯五烯酸转化为苯基乙酸酯和邻甲苯基乙酸酯。据报道，链烯酸的一些改进的合成。
• Regiochemical Effects on Mechanophore Activation in Bulk Materials
  作者：Yangju Lin、Meredith H. Barbee、Chia-Chih Chang、Stephen L. Craig

  DOI：10.1021/jacs.8b10376

  日期：2018.11.21

  stress/strain distribution and fracture behavior in polymeric materials. Here, we report the macroscopic response of silicone elastomers including cross-links made up of three spiropyran (SP) regioisomers. The SP derivatives SP( o), SP( m), and SP( p) are connected to the network through an identical attachment point on the indoline fragment and regioisomeric attachments ortho, meta, and para to the spirocyclic

  机械致变色力探针，包括螺吡喃衍生物，已被证明可用于可视化聚合物材料中的应力/应变分布和断裂行为。在这里，我们报告了有机硅弹性体的宏观响应，包括由三种螺吡喃 (SP) 区域异构体组成的交联。SP衍生物SP(o)、SP(m)和SP(p)通过二氢吲哚片段上的相同连接点和苯甲醛片段上螺环CO键的邻位、间位和对位区域异构连接连接到网络， 分别。这些区域异构体在准静态单轴拉伸载荷下的相对比色响应为 SP(o) > SP( m) > SP( p)，与从分子建模中获得的区域异构体的预期机械敏感性一致。然而，所有三种区域异构体的可检测激活的外推应变开始是无法区分的，并且发生在约 90% 的单轴应变下。最后，与基于应变完整聚合物网络模拟的预期相反，三种异构体的比率响应在所研究的应变中是恒定的（90-135% 单轴应变）。
• Force-Rate Characterization of Two Spiropyran-Based Molecular Force Probes
  作者：Gregory R. Gossweiler、Tatiana B. Kouznetsova、Stephen L. Craig

  DOI：10.1021/jacs.5b02492

  日期：2015.5.20

  The mechanically accelerated ring-Opening reaction of spiropyran to a colored merocyanine provides a useful method by which to image the molecular scale stress/strain distribution within a polymer, but the magnitude of the forces necessary for activation has yet to be quantified. Here, we report single molecule force spectroscopy studies Of two spiropyran isomers. Ring opening on the time scale of tens of milliseconds is found to require forces of similar to 240 pN, well below that of previously characterized covalent mechanophores. The lower threshold force is a combination of a low force-free activation energy and the fact that the change in rate with force (activation length) of each isomer is greater than that inferred in other systems. Finally, regiochemical effects on mechanochemical coupling are characterized, and increasing force reverses the relative ring opening rates of the two isomers.