UCl4(triphenylphosphine oxide)2 | 16923-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: UCl4(triphenylphosphine oxide)2
• 英文别名: UCl₄(tppo)₂
• CAS: 16923-61-8
• 化学式: C₃₆H₃₀Cl₄O₂P₂U
• 分子量: 936.421
• InChiKey: AFYMDBDKKASSEI-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  UCl4(triphenylphosphine oxide)2 、 C₅(CH₃)4(C₂H₅)Li 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到(C₅(CH₃)4C₂H₅)UCl₃((C₆H₅)3PO)2
  参考文献：
  名称：

  Some oxygen-donor complexes of (tetramethylethyl-cyclopentadienyl) thorium(IV) and uranium(IV) trichlorides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-5088(79)90177-2
• 作为产物：
  描述：

  [UO2Cl2(Ph3PO)2] 、 二氯二甲基硅烷 在 (trimethylsilyl)methyl sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.01h， 以90%的产率得到UCl4(triphenylphosphine oxide)2
  参考文献：
  名称：

  UO22 +容易地还原硅烷化为氯化铀（IV）

  摘要：

  UO 2 2+阳离子的一般还原甲硅烷基化反应很容易在室温下进行的一锅，两步化学计量反应中形成氧化铀（IV）。在UO 2 X 2（L）2（X = Cl，Br，I，OTf; L =三苯基氧化膦，2,2'-联吡啶基）中加入两当量的烷基化试剂，然后再加入两当量的甲硅烷基（假）卤化物R 3 Si-X（R =芳基，烷基，H; X = Cl，Br，I，OTf，SPh）干净地以高收率得到（R 3 SiO）2 UX 2（L）2。支持该过程中的关键步骤，即将U VI还原为U V。该方法适用于多种市售的铀酰盐，甲硅烷基卤化物和烷基化试剂。根据该方案，一当量的SiCl 4或两当量的Me 2 SiCl 2导致铀酰直接转化为四氯化铀（IV）。据报道，该氧化硅产物具有完整的光谱和结构特征。

  DOI：

  10.1002/anie.201609838

文献信息

• Preparation and Reactivity of the Versatile Uranium(IV) Imido Complexes U(NAr)Cl₂(R₂bpy)₂ (R = Me, ^<i>t</i>Bu) and U(NAr)Cl₂(tppo)₃
  作者：Robert E. Jilek、Neil C. Tomson、Ryan L. Shook、Brian L. Scott、James M. Boncella

  DOI：10.1021/ic5014208

  日期：2014.9.15

  U(NDipp)Cl2(R2bpy)2 can be used to generate the uranium(V) and uranium(VI) bisimido compounds, U(NDipp)2X(R2bpy)2, X = Cl, Br, I, and U(NDipp)2I2(tBu2bpy), which establishes these uranium(IV) precursors as potential intermediates in the syntheses of high-valent bis(imido) complexes from UCl4. The monoimido species also react with 4-methylmorpholine-N-oxide to yield uranium(VI) oxo-imido products, U(NDipp)(O)Cl2(L)n

  四氯化铀易于与4,4'-二烷基-2,2'-联吡啶反应，从而生成UCl 4（R 2 bpy）2，R = Me，t Bu。这些前体以及已知的UCl 4（tppo）2（tppo =三苯基膦氧化物）与2当量的2,6-二异丙基苯基酰胺锂反应生成通用的铀（IV）亚氨基络合物U（NDipp）Cl 2（L）n（L = R 2 bpy，n = 2； L = tppo，n = 3）。有趣的是，U（NDipp）Cl 2（R 2 bpy）2可以用于生成铀（V）和铀（VI）双酰亚胺化合物U（NDipp）2 X（R 2 bpy）2，X = Cl，Br，I和U（NDipp）2 I 2（t Bu 2 bpy），将这些铀（IV）前体确立为由UCl 4合成高价双（亚氨基）络合物的潜在中间体。单亚氨基也与4-甲基吗啉-N-氧化物反应生成铀（VI）氧亚氨基产物U（NDipp）（O）Cl 2（L）n（L = t Bu 2 bpy，n
• Triphenylphosphine oxide complexes of actinide tetrahalides. Crystal and molecular structure of trans-tetrabromobis(triphenylphosphine oxide)uranium(IV)
  作者：Gabriella Bombieri、Franco Benetollo、Kenneth W. Bagnall、Martin J. Plews、David Brown

  DOI：10.1039/dt9830000343

  日期：——

  There is a distorted octahedral array of ligands around the uranium atom with the triphenylphosphine oxide (tppo) molecules co-ordinated in trans positions. The U–O distances are 2.21(3) and 2.24(2)Å, and the U–Br distances range from 2.758(5) to 2.800(5)Å. A new crystal modification of tetrachlorobis(triphenylphosphine oxide)uranium (IV), β-UCl4·2tppo, is reported. The structural data are discussed

  已经从三维X射线衍射数据确定了标题化合物的晶体结构。该化合物在空间组P 2 1中结晶，其中a = 12.073（6），b = 15.824（7），c = 10.162（5）Å，β= 100.3（1）°，Z = 2。帕特森和傅里叶方法；基于1 836个观察到的反射的全矩阵最小二乘优化得出最终R值为0.054（R '= 0.048）。铀原子周围配体的八面体结构扭曲，三苯基膦氧化物（tppo）分子在反式中配位职位。U–O距离为2.21（3）和2.24（2）Å，U–Br距离为2.758（5）至2.800（5）Å。四氯甲新的结晶改良（三苯基膦氧化物）铀（IV），β-​​UCL 4 ·2tppo报道。结构数据结合IR结果此亚稳相讨论的，对于α-UCL 4 ·2tppo，以及用于所述类型的其他锕系元素络合物MX 4 ·2tppo（M =钍莆包括端值; X = Cl或Br）。结论是β相是反式异构体。固态电子光谱报道了α-和β-UCL
• Reductive silylation of uranyl mediated by iminosemiquinone ligands
  作者：Ezra Coughlin、Suzanne C. Bart

  DOI：10.1016/j.poly.2019.06.028

  日期：2019.9

  Stoichiometric silylation of the uranyl species, ((dipp)isq)(2)UO2THF, which features two reduced iminosemiquinone ligands, is reported. These ligand radicals facilitate the reduction of uranium 6+ to 4+, which is accompanied by silylation of the uranyl moiety with two equivalents of Me 3 SiBr and release of the oxidized ligand. The intermediate, (Me3SiO)(2)UBr2(OPPh3)(2), is isolated prior to U-O bond cleavage by further addition of Me3SiBr, producing UBr4(OPPh3)(2). U-O bond scission can also be performed in a one-pot reaction, by treating (((dipp)isq)(2)UO2THF with Me2SiCl2, forming UCl4(OPPh3)(2) and polymeric silyl products, (O=SiMe2)(n), with concomitant loss of oxidized ligand. In each case, isotopic O-18 labeling experiments highlight the incorporation of the uranyl oxygen atoms into the resulting siloxanes released in the reactions. (C) 2019 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• On the indenyl compounds of actinide elements
  作者：J. Goffart、J. Piret-Meunier、G. Duyckaerts

  DOI：10.1016/0020-1650(80)80128-0

  日期：——
• Avens, Larry R.; Barnhart, David M.; Burns, Carol J., Inorganic Chemistry, 1996, vol. 35, # 2, p. 537 - 539
  作者：Avens, Larry R.、Barnhart, David M.、Burns, Carol J.、McKee, Steven D.

  DOI：——

  日期：——