2,6-lutidinium tetraphenylborate | 164164-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-lutidinium tetraphenylborate
• 英文别名: lutidinium tetraphenylborate；(2,6-dimethylpyridine)BPh4
• CAS: 164164-16-3
• 化学式: C₇H₉N*C₂₄H₂₀B*H
• 分子量: 427.397
• InChiKey: YPEPMLNUHDOLTF-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  12.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-lutidinium tetraphenylborate 、 [(^iPrPNHP)Fe(H)(CO)(HBH3)] 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  PNP配体负载的六配位硼氢化铁配合物的合成与结构

  摘要：

  据报道，制备了许多由HN {CH 2 CH 2（PR 2）} 2型配体支撑的铁配合物[R =异丙基（i Pr PNP）或环己基（Cy PNP）]。这是该重要的双功能配体首次与铁配位。通过适当的游离配体与FeCl 2在CO存在下的反应合成铁（II）络合物（i Pr PNP）FeCl 2（CO）（1a）和（Cy PNP）FeCl 2（CO）（1b）铁（0）络合物（i Pr通过Fe（CO）5与i Pr PNP的反应，同时用紫外线照射，制备了PNP）Fe（CO）2（2a）。化合物2a在CH 2 Cl 2中不稳定，并通过中间铁（II）络合物[（i Pr PNP）FeCl（CO）2 ] Cl（3a）氧化为1a。2a与HCl反应生成相关的络合物[（i Pr PNP）FeH（CO）2 ] Cl（4a），而中性氢化铁（i Pr PNP）FeHCl（CO）（通过1a或1b与1当量的n Bu 4 NBH 4反应合成了（5a）和（Cy

  DOI：

  10.1021/ic402762v
• 作为试剂：
  描述：

  在 双(环戊二烯)钴 、 2,6-lutidinium tetraphenylborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硫醇桥接的 FeIVFeIV μ-nitrido 络合物及其对氨形成的氢化反应性

  摘要：

  氮化铁是生物固氮和工业 Haber-Bosch 过程中的关键中间体，用于从二氮中形成氨。然而，所提出的将氮化物连续转化为氨的方法仍然难以实现。在这方面，长期以来，寻找描述良好的多铁氮化物模型配合物以及控制其对氨形成的反应性的研究一直具有巨大的挑战和重要性。在这里，我们报告了一个定义明确的硫醇盐桥接的 Fe IV Fe IV μ-亚硝基络合物，具有不常见的弯曲 Fe-N-Fe 部分。值得注意的是，该络合物对 H 2氢化反应表现出优异的反应性在环境条件下，以高产率形成氨。结合实验和计算研究表明，硫醇桥接的 Fe III Fe III μ-氨基络合物是关键中间体，它是通过 H 2的异常双电子氧化产生的。此外，通过用电子和水作为质子源处理这种二铁μ-氮化物，也实现了氨的生产。

  DOI：

  10.1038/s41557-021-00852-6

文献信息

• Mechanism of proton transfer to coordinated thiolates: encapsulation of acid stabilizes precursor intermediate
  作者：Ahmed Alwaaly、William Clegg、Ross W. Harrington、Athinoula L. Petrou、Richard A. Henderson

  DOI：10.1039/c5dt01716e

  日期：——

  Hydrogen bonded intermediate in protonation of [Ni(thiolate)(triphos)]⁺ by 2,6-lutidinium is stabilized by encapsulation of the acid by phenyl groups of triphos.

  2,6-lutidinium通过苯基三磷酰基团封装酸，稳定了[Ni(thiolate)(triphos)]⁺质子化过程中氢键结合的中间体。

• Testing the Polynuclear Hypothesis: Multielectron Reduction of Small Molecules by Triiron Reaction Sites
  作者：Tamara M. Powers、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/ja405057n

  日期：2013.8.21

  protonation of the anionic triiron nitrido with lutidinium tetraphenylborate. Deprotonation of the triiron parent imido ((tbs)L)Fe3(μ(3)-NH) with lithium bis(trimethylsilyl)amide results in regeneration of the triiron nitrido complex capped with a thf-solvated Li cation [((tbs)L)Fe3(μ(3)-N)]Li(thf)3. The lithium capped nitrido, structurally similar to the pseudo C3-symmetric triiron nitride with a tetrabutylammonium

  高自旋三核铁络合物 ((tbs)L)Fe3(thf) ([(tbs)L](6-) = [1,3,5-C6H9(NC6H4-o-NSi(t)BuMe2)3]( 6-)) (S = 6) 促进 NxHy 型底物的 2 和 4e(-) 还原，以产生亚氨基和硝基产物。肼或苯肼与 ((tbs)L)Fe3(thf) 的反应分别生成三铁 μ(3)-亚氨基簇 ((tbs)L)Fe3(μ(3)-NH) 和氨或苯胺。((tbs)L)Fe3(μ(3)-NH) 与之前报道的 [((tbs)L)Fe3(μ(3)-N)]NBu4 相比，具有相似的零场 (57)Fe Mössbauer 谱，可通过阴离子氮化三亚铁与四苯基硼酸镥质子化直接合成。用双（三甲基甲硅烷基）氨基锂对三铁母体亚胺（（tbs）L）Fe3（μ（3）-NH）进行去质子化，导致用 thf 溶剂化锂阳离子 [((tbs)L )Fe3(μ(3)-N)]Li(t
• Ammonia formation by a thiolate-bridged diiron amide complex as a nitrogenase mimic
  作者：Yang Li、Ying Li、Baomin Wang、Yi Luo、Dawei Yang、Peng Tong、Jinfeng Zhao、Lun Luo、Yuhan Zhou、Si Chen、Fang Cheng、Jingping Qu

  DOI：10.1038/nchem.1594

  日期：2013.4

  Haber–Bosch process, which requires extreme temperatures and pressures to activate dinitrogen. Biological fixation occurs through dinitrogen and reduced NxHy species at multi-iron centres of compounds bearing sulfur ligands, but it is difficult to elucidate the mechanistic details and to obtain stable model intermediate complexes for further investigation. Metal-based synthetic models have been applied

  尽管固氮酶通常在环境温度和压力下将分子氮转化为氨，但该反应目前在工业上使用 Haber-Bosch 工艺进行，该工艺需要极端温度和压力来激活二氮。生物固定通过二氮和还原的 N x H y 发生含硫配体化合物的多铁中心的物种，但难以阐明机理细节并获得稳定的模型中间体配合物以供进一步研究。尽管大多数模型都涉及单核系统，但已应用基于金属的合成模型来揭示部分细节。在这里，我们报告了由二齿硫醇盐配体桥接的二铁络合物，可以容纳 HN = NH。在还原和质子化之后，HN=NH通过由 N 2 H 3 –和 NH 2 –桥接的关键中间复合物转化为 NH 3物种。值得注意的是，最终的氨释放受水作为质子源的影响。进行了密度泛函理论计算，提出了生物固氮途径。
• Proton Transfer to Nickel−Thiolate Complexes. 2. Rate-Limiting Intramolecular Proton Transfer in the Reactions of [Ni(SC₆H₄R-4)(PhP{CH₂CH₂PPh₂}₂)]⁺ (R = NO₂, Cl, H, Me, or MeO)
  作者：Valerie Autissier、Pedro Martin Zarza、Athinoula Petrou、Richard A. Henderson、Ross W. Harrington、William C. Clegg

  DOI：10.1021/ic0303237

  日期：2004.5.1

  of [Ni(SC(6)H(4)R-4)(triphos)](+) (triphos = PhP[CH(2)CH(2)PPh(2)](2); R = NO(2), Cl, H, Me, or MeO) by [lutH](+) (lut = 2,6-dimethylpyridine) to form [Ni(S(H)C(6)H(4)R-4)(triphos)](2+) is an equilibrium reaction in MeCN. Kinetic studies, using stopped-flow spectrophotometry, reveal that the reactions occur by a two-step mechanism. Initially, [lutH](+) rapidly binds to the complex (K(2)(R)) in an interaction

  [Ni（SC（6）H（4）R-4）（triphos）]（+）的质子化（triphos = PhP [CH（2）CH（2）PPh（2）]（2）; R = NO （2），Cl，H，Me或MeO）由[lutH]（+）（lut = 2,6-二甲基吡啶）形成[Ni（S（H）C（6）H（4）R-4） （triphos）]（2+）是MeCN中的平衡反应。使用停止流分光光度法的动力学研究表明，反应是通过两步机理进行的。最初，[lutH]（+）在相互作用中迅速结合到配合物（K（2）（R））上，这种相互作用可能涉及酸与硫的氢键结合。由于电子和空间因素，随后分子内质子从[lutH]（+）转移到硫（k（3）（R））的速度很慢。[Ni（SC（6）H（4）R-4）（triphos）]（+）的X射线晶体结构（R = NO（2），H，Me或MeO）显示所有描述都最好作为方平面复合体，三价配体的苯基取代基对空间上要求硫的[
• Diiron oxo reactivity in a weak-field environment
  作者：Elizabeth J. Johnson、Claudia Kleinlein、Rebecca A. Musgrave、Theodore A. Betley

  DOI：10.1039/c9sc00605b

  日期：——

  tBudmx)Fe2(Mes)2. Treatment of ( tBudmx)Fe2(Mes)2 with one equivalent of water yields the diiron μ-oxo complex ( tBudmx)Fe2(μ-O) and free mesitylene. A two-electron oxidation of ( tBudmx)Fe2(μ-O) gives rise to the diferric complex ( tBudmx)Fe2(μ-O)Cl2, and one-electron reduction from this FeIIIFeIII state allows for isolation of a mixed-valent species [Cp2Co][( tBudmx)Fe2(μ-O)Cl2]. Both ( tBudmx)Fe2(μ-O) and

  双核Pacman二吡啶配体平台tBudmxH2与Fe2（Mes）4的同时去质子化和金属化导致形成二铁配合物（tBudmx）Fe2（Mes）2。用一当量的水处理（tBudmx）Fe2（Mes）2可得到二铁铁氧羰基配合物（tBudmx）Fe2（μO）和游离的均三甲苯。（tBudmx）Fe2（μ-O）的两电子氧化会生成二铁配合物（tBudmx）Fe2（μ-O）Cl2，并且从该FeIIIFeIII态还原一电子可分离出一种混合价物质[Cp2Co] [（tBudmx）Fe2（μ-O）Cl2]。（tBudmx）Fe2（μ-O）和[Cp2Co] [（tBudmx）Fe2（μ-O）Cl2]都在桥接氧原子上表现出基本特性，并且可以使用弱酸进行质子化以形成桥接二氧化氢物质。通过研究其共轭酸[（tBudmx）Fe2（μ-OH）] +的pK a定量确定二氧化二氧（tBudmx）Fe2（μ-O）的碱度，确定其为15.3（6）