cis-Ru[OC6H3(2-CH2)(6-Me)-κ2O,C](PMe3)4 | 221643-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-Ru[OC6H3(2-CH2)(6-Me)-κ2O,C](PMe3)4
• 英文别名: Ru[OC6H3(2-CH2)(6-Me)-κ2O,C](PMe3)4；2-methanidyl-6-methylphenolate;ruthenium(2+);trimethylphosphane
• CAS: 221643-67-0
• 化学式: C₂₀H₄₄OP₄Ru
• 分子量: 525.534
• InChiKey: JWJLMYCJIKFDCG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-Ru[OC6H3(2-CH2)(6-Me)-κ2O,C](PMe3)4 、 丁炔二酸二甲酯 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 以90%的产率得到Ru[OC6H3[2-CHC(CO2Me)CH(CO2Me)](6-Me)-κ1O,η3-C,C',C''](PMe3)3
  参考文献：
  名称：

  氧杂呋喃环与DMAD的反应。通过sp 3 C–H键裂解反应将2,6-二甲苯酚化学计量转化为烯丙基苯酚和苯并吡喃

  摘要：

  在一个乙炔二（DMAD）插入的Ru-C键的插入的cycloruthenated复杂茹[OC 6 H ^ 3（2-CH 2）（6-Me）的-κ 2 O，C（PME 3）4（2）已经实现，得到七元oxaruthenacycle茹[OC 6 H ^ 3 {2-CH 2 C（CO 2 Me）的C（CO 2 Me）的}（6-Me）的-κ 2 O，C（PME 3）3（3），收率47％。的分子结构3由X射线分析 显示钌与苄基之一之间的有害相互作用 亚甲基 质子。配合物3显示了溶液中的通量行为，并且可变温度NMR研究表明，这种通量是导致三个PMe 3旋转旋转的原因 配体和α-甲氧基羰基的旋转。加热甲苯的溶液3在100℃下2小时导致在1,3-H转移反应3得到κ 1 ö，η 3 - C，C'，C“烯丙基复杂茹[OC 6 H ^ 3 {2- CHC（CO 2 Me）的CH（CO 2 Me）的}（6-Me）的-κ

  DOI：

  10.1039/b821179e
• 作为产物：
  描述：

  RuCl2(PMe3)4 、 potassium 2,6-dimethylphenolate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.13h， 以33%的产率得到cis-Ru[OC6H3(2-CH2)(6-Me)-κ2O,C](PMe3)4
  参考文献：
  名称：

  Multiple C–H Bond Cleavage of the Alkyl Group in (2,6-Dialkylphenoxo)ruthenium(II) Complexes

  摘要：

  The metathetical reaction between cis-RuCl2(PMe3)(4) and an excess amount of potassium 2,6-dimethylphenoxide rapidly produces an oxaruthenacycle by the sp(3) C-H bond cleavage reaction of the o-methyl group. With potassium 2,6-diethyl- and 2,6-diisopropylphenoxides, multiple C-H bond cleavage of o-alkyl groups occurs to give unsaturated oxaruthenacycles. These multiple activations are triggered by the sp(3) C-H bond cleavage of the o-alkyl group from bis(2,6-dialkylphenoxo)ruthenium(II) to form a saturated ruthenacycle followed by beta-hydride elimination and dehydrogenation from the resulting (2-alkeny1-6-alkylphenoxo)(hydrido)ruthenium(II) intermediate.

  DOI：

  10.1021/om5000248

文献信息

• Stoichiometric and Catalytic sp³ C-H/D₂ Exchange Reactions of <i>o</i><i>rtho-</i>Substituted Benzenethiol and Phenols by a Ruthenium(II) Complex. Effect of a Chalcogen Anchor on the Bond Cleavage Reaction
  作者：Masafumi Hirano、Yuko Sakaguchi、Toshiaki Yajima、Naoki Kurata、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1021/om0504598

  日期：2005.9.1

  room temperature on evacuation, indicating the reversibility of the reaction. Both forward and backward reactions of this equilibrium are retarded by addition of PMe3, suggesting prerequisite prior dissociation of PMe3 for both reactions. Complex 3 catalyzes selective and facile deuteration of the ortho-methyl and the mercapto groups in 2,6-dimethylbenzenethiol under D2.

  二价thiaruthenacycle复杂，顺-Ru [SC 6 H ^ 3（2-CH 2）（6-Me）的-κ 2 S，C（PME 3）4（3），是由钌的处理而制得（η 4 -1,5-COD）（η 6 -1,3,5- COT）（1）与PME的存在下2,6-二甲基苯硫醇3经由茹（η 5 -cyclooctadienyl）（SC 6 H ^ 3我2 - 2,6）（PMe 3）2（2）。苯中3暴露于H 2（0.1 MPa）导致定量形成顺式-RuH（SC 6 H 3 Me 2 -2,6）（PMe 3）4（4），在抽真空下室温下很容易变成3，表明该化合物可逆。反应。通过添加PMe 3可以延迟该平衡的正向和反向反应，这表明两个反应均需要先将PMe 3解离。在D 2下，配合物3催化2，6-二甲基苯硫醇中的邻甲基和巯基的选择性和氘化。
• Successive OH and sp3 CH bond activation of ortho-substituted phenols by a ruthenium(0) complex
  作者：Masafumi Hirano、Naoki Kurata、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00169-8

  日期：2000.8

  cationic (η5-cyclooctadienyl)ruthenium(II) complexes [Ru(η5-C8H11)(PMe3)3]+[OAr]−·(HOAr)n [Ar=C6H3Me2-2,6 (2a), C6H4(2-CH2CHCH2) (2b), C6H42-(E)-CHCHMe} (2c), Ph (2d); C6H4Me-2 (2e); C6H4(2-CHMe2) (2f), and C6H4(2-CMe3) (2g)] followed by sp3 CH bond cleavage reaction. The molecular structure of 2c reveals that the cyclooctadienyl group coordinates to the ruthenium center by an η5-fashion, where

  连续OH和SP 3的CH键活化邻位取代的酚类已由的Ru（1,5-环辛二烯）（1,3,5-环辛三烯）（的反应来实现1）与2,6-二甲基苯酚和2-烯丙基苯酚在PMe 3的存在下产生氧杂蒽环配合物，例如顺式- （H 2）（6-Me）]（PMe 3）4（4）或3 H 4）]（PMe 3）3（5），分别。它们是通过钌的初始质子化（1-2-η形成2：5-6-η 2-cycloocta -1,5-二烯）（1-4-η 4 -cycloocta -1,3,5-三烯）（PME 3）由酚得到的阳离子（η 5 -cyclooctadienyl）钌（II）配合物的[Ru（η 5 -C 8 H 11）（PMe 3）3 ] + [OAr] - •（HOAr）n [Ar = C 6 H 3 Me 2 -2.6（2a），C 6 H 4（2-CH 2 CHCH 2）（2b），C 6 H 4 2-（E）-CHCHMe}（2c），Ph（2d）;