benzyl N-benzyl-N-vinylcarbamate | 142977-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl N-benzyl-N-vinylcarbamate
• 英文别名: benzyl benzyl(vinyl)carbamate；N-ethenyl-N-(phenylmethyl)carbamic acid phenylmethyl ester；benzyl N-benzyl-N-ethenylcarbamate
• CAS: 142977-31-9
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₂
• 分子量: 267.327
• InChiKey: VVHUOEXSWIHSKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl N-benzyl-N-vinylcarbamate 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 copper (I) trifluoromethane sulfonate toluene complex 、 三氟化硼乙醚 、 对甲苯磺酸 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  正式的均一纳扎罗夫和活化环丙烷的其他环化反应

  摘要：

  纳扎罗夫对二乙烯基酮的环化作用可得到环戊烯酮。用环丙烷取代乙烯基之一会导致形成正式的正己-纳扎罗夫合成环己烯酮的过程。与纳扎罗夫反应相反，乙烯基环丙基酮的环化是一个逐步过程，通常需要苛刻的条件。本文中，我们描述了两种不同的方法，可进一步极化乙烯基-环丙基酮的三元环，从而在温和的催化条件下进行正式的均一纳扎罗夫反应。在第一种方法中，将酯基α引入到环丙烷的羰基上，反应速率提高了十倍以上，这使我们可以将反应范围扩展到β位置的非电子富芳基供体取代基环丙烷上的羰基。在这种情况下，使用手性路易斯酸催化剂可以实现不对称诱导的原理证明。在第二种方法中，将杂原子（尤其是氮）引入β到环丙烷的羰基上。在这种情况下，当乙烯基被吲哚杂环取代时，反应特别成功。对于游离吲哚，使用铜催化剂观察到了吲哚C3位置的正式均一纳扎罗夫环化反应。相反，使用布朗斯台德酸催化剂观察到在N1位置发生了新的环化反应。两种反应均用于天然生物

  DOI：

  10.1002/chem.201102583
• 作为产物：
  描述：

  N-benzylethanimine 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 paraffin 、 苯 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 benzyl N-benzyl-N-vinylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  对新一代喹诺酮羧酸DU-6859关键成分的合成研究。1.通过光学拆分合成（1 R，2 S）-2-氟环丙胺

  摘要：

  通过使用N-苄基-N-乙烯基氨基甲酸酯与锌-单氟乙炔化合物进行高度顺式选择性环丙烷化，形成的N-苄基-N-（顺式-2-氟环丙基）氨基甲酸酯脱保护以及所得产物的光学拆分，可以实现标题合成。 dl-顺式-2-氟环丙胺通过使用氯甲酸l-薄荷基酯作为拆分剂。关键的环丙烷化反应观察到的顺式选择性可以通过弯曲的过渡态模型来解释。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89665-4

文献信息

• Highly enantioselective synthesis of trifluoromethyl cyclopropanes by using Ru(<scp>ii</scp>)–Pheox catalysts
  作者：Manato Kotozaki、Soda Chanthamath、Takuji Fujii、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1039/c8cc02286k

  日期：——

  vinyl amines, vinyl carbamates and dienes, was achieved by using Ru(II)–Pheox catalysts. This catalytic system can function at a low catalyst loading (3 mol%) compared with those reported previously, and the desired cyclopropane products are obtained in high yields with excellent diastereoselectivity (up to >99 : 1) and enantioselectivity (up to 97% ee).

  使用Ru（II）-Pheox催化剂可从烯烃（如乙烯基二茂铁，乙烯基醚，乙烯基胺，氨基甲酸乙烯基酯和二烯）不对称合成各种三氟甲基环丙烷。与以前报道的催化剂相比，该催化体系可以在较低的催化剂负载量（3 mol％）下运行，并以高收率获得了所需的环丙烷产物，具有优异的非对映选择性（高达> 99：1）和对映选择性（高达97％ee） ）。
• Visible-light-promoted and photocatalyst-free trifluoromethylation of enamides
  作者：Hao Wang、Yuanzheng Cheng、Shouyun Yu

  DOI：10.1007/s11426-015-5528-1

  日期：2016.2

  An efficient and practical method is developed for the trifluoromethylation of enamides using Umemoto’s reagent as the trifluoromethylating reagent. These reactions proceeded under visible light irradiation without any photocatalyst at room temperature in good chemical yields.

  开发了一种有效且实用的方法，用于使用梅本试剂作为三氟甲基化试剂进行酰胺的三氟甲基化。这些反应在室温下在无任何光催化剂的情况下在可见光照射下进行，化学收率良好。
• Functionalized olefin cross-coupling to construct carbon–carbon bonds
  作者：Julian C. Lo、Jinghan Gui、Yuki Yabe、Chung-Mao Pan、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature14006

  日期：2014.12.18

  Carbon–carbon (C–C) bonds form the backbone of many important molecules, including polymers, dyes and pharmaceutical agents. The development of new methods to create these essential connections in a rapid and practical fashion has been the focus of numerous organic chemists. This endeavour relies heavily on the ability to form C–C bonds in the presence of sensitive functional groups and congested structural environments. Here we report a chemical transformation that allows the facile construction of highly substituted and uniquely functionalized C–C bonds. Using a simple iron catalyst, an inexpensive silane and a benign solvent under ambient atmosphere, heteroatom-substituted olefins are easily reacted with electron-deficient olefins to create molecular architectures that were previously difficult or impossible to access. More than 60 examples are presented with a wide array of substrates, demonstrating the chemoselectivity and mildness of this simple reaction. Highly substituted carbon–carbon bonds are constructed using a simple iron catalyst and an inexpensive silane: more than 60 examples of this reaction — in which heteroatom-substituted olefins are reacted with electron-deficient olefins — are presented. This paper reports the development of a new type of carbon–carbon bond forming reaction that allows for the simple construction of molecules that were previously either impossible or laborious to access. The procedure exploits an interaction between heteroatom-substituted olefins and electron-deficient olefins to construct highly substituted carbon–carbon bonds using a simple iron catalyst and an inexpensive silane. The authors present than sixty examples of this reaction, covering a broad range of substrates. This reaction is of relevance to the design of organic compounds including polymers, dyes, and pharmaceutical agents and semiconductors.

  碳-碳（C-C）键构成了许多重要分子（包括聚合物、染料及医药制剂）的骨架。大量有机化学家致力于开发新的方法，以期能快速高效地制备这些重要的C-C键。该研究项目更多地依赖于在某些特殊的官能团及空间位阻的环境下形成C-C键的能力。本文报道了一种化学转变过程，这一进程使得传统方法难以形成的具有高度空间位阻及特殊官能团的C-C键能够简易地构建出来。通过使用简便的铁基催化剂，廉价的硅烷及环保的溶剂，在常温常压条件下，很容易使一些含有杂原子的烯烃与那些缺电子的烯烃反应，进而形成一些以往在技术上很难实现甚至无法实现的分子结构。超过60种底物的实验数据的展示，表明了这一简便反应所具有的选择性及温和性。通过简便的铁基催化剂及廉价的硅烷，高度取代的碳-碳键被构建出来。超过60种例子探究了这种反应——含有杂原子的烯烃与那些缺电子的烯烃的反应。本文报道了一种新型的C-C键形成反应，该反应使得一些过去在技术上无法实现或极难实现的分子结构能够简单地构建出来。这一过程利用了含有杂原子的烯烃与缺电子烯烃的相互作用，通过简便的铁基催化剂及廉价的硅烷构建出高度取代的C-C键。超过60种实验例子，广泛地展示了这一过程的通用性。这一反应与包括聚合物、染料及医药制剂，半导体等领域有机化合物的合成息息相关。
• Synthesis and optical resolution of dl-cis-2-fluorocycloproplylamine, the key component of the new generation of quinolonecarboxylic acid, DU-6859
  作者：Osamu Tamura、Masaru Hashimoto、Yuko Kobayashi、Tadashi Katoh、Kazuhiko Nakatani、Masahiro Kamada、Isao Hayakawa、Toshifumi Akiba、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92669-8

  日期：1992.6

  The title synthesis was accomplished by featuring highly cis-selective cyclpropanation of an N-vinylcarbamate with zinc-monofluorocarbenoid followed by deprotection of the formed N-(cis-2-fluorocyclopropyl)carbamate. Optical resolution of dl-cis-2-fluorocyclopropylamine was also achieved by employing l-menthyl chloroformate as a resolving agent.

  通过特征在于N-乙烯基氨基甲酸酯与锌-单氟类胡萝卜素的高度顺式-选择性环丙烷化，然后脱保护所形成的N-（顺式-2-氟环丙基）氨基甲酸酯，来完成标题合成。dl-顺-2-氟环丙胺的光学拆分也通过使用氯甲酸1-薄荷基酯作为拆分剂来实现。
• Tamura Osamu, Hashimoto Masaru, Kobayashi Yuko, Katoh Tadashi, Nakatani K+, Tetrahedron, 50 (1994) N 13, S 3889-3904
  作者：Tamura Osamu, Hashimoto Masaru, Kobayashi Yuko, Katoh Tadashi, Nakatani K+

  DOI：——

  日期：——