tert-butyl ((E)-3-phenylallylidene)carbamate | 865253-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl ((E)-3-phenylallylidene)carbamate
• CAS: 865253-46-9
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: ZOZLGVLCHAADQJ-QMWDNBGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl ((E)-3-phenylallylidene)carbamate 在 Oxone 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 ethyl (E)-3-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2-oxo-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过β-氨基-α-酮酯的动态动力学拆分不对称合成抗-β-氨基-α-羟基酯

  摘要：

  提出了一种通过对映体聚合还原相应的外消旋 α-酮酯来不对称合成富含对映体的抗-α-羟基-β-氨基酸衍生物的方法。通过重氮乙酸乙酯与亚胺的曼尼希加成，然后用 Oxone 氧化重氮基团来制备必需的 α-酮酯。通过 Ru(II) 催化的不对称转移氢化实现了最近开发的 β-取代-α-酮酯的动态动力学拆分，提供了具有常规高非对映选择性和对映选择性的标题基序。

  DOI：

  10.1021/ol4009206
• 作为产物：
  描述：

  (E)-tert-butyl (3-phenyl-1-(phenylsulfonyl)allyl)carbamate 在 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100 %的产率得到tert-butyl ((E)-3-phenylallylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  N-Boc亚胺与氯丁二烯格氏加成合成β-烯丙胺

  摘要：

  通过 2,2'-二吗啉代二乙醚 (DMDEE)将氯丁二烯格氏试剂选择性加成到芳香族N -Boc 醛亚胺中，以良好的产率和区域选择性产生相应的N -Boc 保护的 β-烯丙胺。向溴化锌的金属转移还允许以良好的产率将氯丁二烯格氏加到脂肪族醛亚胺中。所得的 β- 烯丙胺在酸性条件下很容易脱保护，并且可以进行各种转化以获得复杂的分子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03105

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α- and β-Fluorinated Amides
  作者：Lennart Brewitz、Fernando Arteaga Arteaga、Liang Yin、Kaliyamoorthy Alagiri、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.5b11064

  日期：2015.12.23

  emergence of direct enolization protocols providing atom-economical and operationally simple methods to use enolates for stereoselective C-C bond-forming reactions, eliminating the inherent drawback of the preformation of enolates using stoichiometric amounts of reagents. In its infancy, direct enolization relied heavily on the intrinsic acidity of the latent enolates, and the reaction scope was limited

  过去二十年见证了直接烯醇化方案的出现，提供了原子经济且操作简单的方法来使用烯醇化物进行立体选择性 CC 键形成反应，消除了使用化学计量量的试剂预先形成烯醇化物的固有缺点。在其初期，直接烯醇化严重依赖潜在烯醇化物的固有酸性，反应范围仅限于易于烯醇化的酮和醛。该领域的最新进展使开发羧酸衍生物直接烯醇化成为可能，从而提供了合成通用手性构件的快速途径。尽管对富含对映体的含氟小分子的需求不断增长，由于竞争性和主导性的脱氟途径，α-和β-氟化羰基化合物在直接烯醇化化学中被忽略。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接和高度立体选择性曼尼希型反应进行了全面研究，该反应依赖于软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化体系来保证有效的烯醇化，同时抑制不需要的脱氟。该协议有助于为药物化学提供一系列富含对映体的 β-氨基酸的氟化类似物。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接
• Stereocontrolled Synthesis of Vicinal Diamines by Organocatalytic Asymmetric Mannich Reaction of <i>N</i>-Protected Aminoacetaldehydes: Formal Synthesis of (−)-Agelastatin A
  作者：Taichi Kano、Ryu Sakamoto、Matsujiro Akakura、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja301120z

  日期：2012.5.2

  The efficient and stereocontrolled synthesis of enantioenriched vicinal diamines is still a challenge to modern chemical methodology. We report here both syn- and anti-selective asymmetric direct Mannich reactions of N-protected aminoacetaldehydes with N-Boc-protected imines catalyzed by proline and the axially chiral amino sulfonamide (S)-3. This organocatalytic process represents the first example

  1,2-二胺（邻二胺）基序存在于许多具有有趣生物活性的天然产物和许多手性分子催化剂中。对映体富集的邻二胺的高效立体控制合成仍然是现代化学方法的挑战。我们在这里报告了由脯氨酸和轴向手性氨基磺酰胺 (S)-3 催化的 N 保护氨基乙醛与 N-Boc 保护亚胺的顺式和反选择性不对称直接曼尼希反应。这种有机催化过程代表了曼尼希反应的第一个例子，使用 Z 或 Boc 保护的氨基乙醛作为 α-氮官能化醛亲核试剂在烯胺催化中的新入口。获得的旋光邻位二胺是有用的手性合成子，例如 (-)-agelastatin A 的正式合成。
• Synthesis of Chiral, Densely Substituted Pyrrolidones via Phosphine-Catalyzed Cycloisomerization
  作者：Barry M. Trost、Elumalai Gnanamani、Chao-I Joey Hung、Christopher A. Kalnmals

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00496

  日期：2019.3.15

  reaction. The exocyclic alkenes in the cyclization products provide versatile handles for further transformations and typically form with good E/Z selectivity. This cycloisomerization method can be performed in streamlined fashion, without purification of the intermediate Mannich adduct, and extends to anthranilic acid based scaffolds in addition to ProPhenol-derived Mannich adducts.

  密集取代的手性吡咯烷酮是通过膦催化的对映体富集的β-氨基炔酮的环异构化合成的，该过程使用高对映选择性的Zn-ProPhenol催化的Mannich反应一步一步制备。环化产品中的环外烯烃为进一步转化提供了多种用途，并且通常具有良好的E / Z选择性。该环异构化方法可以以流线型的方式进行，而无需纯化中间体曼尼希加合物，并且除了衍生自苯酚的曼尼希加合物以外，还扩展至基于邻氨基苯甲酸的支架。
• Efficient Access to Chiral Trisubstituted Aziridines via Catalytic Enantioselective Aza-Darzens Reactions
  作者：Barry M. Trost、Tanguy Saget、Chao-I Joey Hung

  DOI：10.1002/anie.201607845

  日期：2017.2.20

  Herein, we report a Zn‐ProPhenol catalyzed aza‐Darzens reaction using chlorinated aromatic ketones as nucleophilic partners for the efficient and enantioselective construction of complex trisubstituted aziridines. The α‐chloro‐β‐aminoketone intermediates featuring a chlorinated tetrasubstituted stereocenter can be isolated in high yields and selectivities for further derivatization. Alternatively,

  本文中，我们报告了锌前苯酚催化的氮杂-达岑斯反应，该反应使用氯化芳族酮作为亲核伙伴，以有效和对映选择性地构建复杂的三取代氮丙啶。具有氯化四取代立体中心的α-氯-β-氨基酮中间体可以高收率和选择性分离，以进一步衍生化。另外，它们也可以以单罐方式直接转化为相应的氮丙啶。值得注意的是，该反应可以以克级进行，催化剂用量低，而不会影响其效率。而且，该方法扩展到了α-溴代酮类，由于其敏感性和缺乏可及性而很少用于对映选择性催化。
• Enantio- and Diastereoselective Double Mannich Reaction between Ketones and Imines Catalyzed by Zn-ProPhenol
  作者：Barry M. Trost、Elumalai Gnanamani

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00318

  日期：2020.2.21

  Herein we present a Zn-ProPhenol-catalyzed double Mannich reaction between ynones and imines that generates 1,3-diamines in excellent yield as well as diastereo- and enantioselectivity (>99.5% ee). With 2.2 equiv of a single imine electrophile, we obtain pseudo-symmetrical diamines whereas, with two different imine partners, we obtain unsymmetrically substituted 1,3-diamines with three contiguous stereocenters

  在本文中，我们提出了炔酮与亚胺之间的锌-苯酚催化的双曼尼希反应，该反应以极好的收率以及非对映和对映选择性（> 99.5％ee）生成1,3-二胺。使用2.2当量的单个亚胺亲电试剂，我们获得了假对称的二胺，而使用两个不同的亚胺伙伴，我们获得了具有三个连续立体中心的不对称取代的1,3-二胺。此外，我们通过将1,3-二胺基序转变为多种有趣的产品来展示这些曼尼希双加合物的效用。