2,7-di-tert-butyl-9-bromo-9-borafluorene | 1417454-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,7-di-tert-butyl-9-bromo-9-borafluorene
• 英文别名: 5-Bromo-3,7-ditert-butylbenzo[b][1]benzoborole
• CAS: 1417454-67-1
• 化学式: C₂₀H₂₄BBr
• 分子量: 355.126
• InChiKey: ZXHRZYLRSAEJSG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  436.8±48.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-di-tert-butyl-9-bromo-9-borafluorene 在 三乙基硅烷 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以28%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  确认早期假设：B ？C ？B有机（氢）硼烷中的两个电子-三个中心键

  摘要：

  最后，硼也做到了：阐明了带有B-B-桥联芳基环的二聚有机基（氢）硼烷的第一个例子（参见图片； B绿/蓝，C黑/灰色）。它具有一个乙 Ç  B两电子三中心键和未受扰动主要芳香π电子系统。

  DOI：

  10.1002/anie.201207335
• 作为产物：
  描述：

  2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-9-silafluorene 在 三溴化硼 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 144.0h， 以96%的产率得到2,7-di-tert-butyl-9-bromo-9-borafluorene
  参考文献：
  名称：

  确认早期假设：B ？C ？B有机（氢）硼烷中的两个电子-三个中心键

  摘要：

  最后，硼也做到了：阐明了带有B-B-桥联芳基环的二聚有机基（氢）硼烷的第一个例子（参见图片； B绿/蓝，C黑/灰色）。它具有一个乙 Ç  B两电子三中心键和未受扰动主要芳香π电子系统。

  DOI：

  10.1002/anie.201207335

文献信息

• Deprotonation of a Seemingly Hydridic Diborane(6) To Build a B−B Bond
  作者：Thomas Kaese、Hendrik Budy、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/anie.201702393

  日期：2017.6.19

  doubly arylene‐bridged diborane(6) derivative 1H2 with (Me3Si)3CLi or (Me3Si)2NK gives the B−B σ‐bonded species M[1H] in essentially quantitative yields (THF, room temperature; M=Li, K, arylene=4,4′‐di‐tert‐butyl‐2,2′‐biphenylylene). With nBuLi as the base, the yield of Li[1H] drops to 20 % and the 1,1‐bis(9‐borafluorenyl)butane Li[2H] is formed as a side product (30 %). In addition to the 1,1‐butanediyl

  用（Me 3 Si）3 CLi或（Me 3 Si）2 NK对双亚芳基桥联的乙硼烷（6）衍生物1 H 2进行质子化，得到基本上为定量的BBσ键结合的物质M [ 1 H]（ THF，室温; M = Li，K，亚芳基= 4,4'-二叔丁基-2,2'-联苯撑）。以nBuLi为碱，Li [ 1 H]的产率降至20％，并形成副产物1,1-双（9-硼芴基）丁烷Li [ 2 H]（30％）。除了1,1-丁二基片段以外，Li [ 2 H]的两个硼原子还通过μ-H桥连接。紧密相关的分子Li [ 3H]，可以用（Me 3 Si）3 CLi提取相应的μ-H原子，得到B-B键合的共轭基础Li 2 [ 3 ]（THF，150°C; 15％）。Li [ 1 H]和Li [ 2 H]通过NMR光谱和X射线晶体学表征。
• Reactivity of Phosphaboradibenzofulvene toward Hydrogen, Acetonitrile, Benzophenone, and 2,3-Dimethylbutadiene
  作者：Jens Michael Breunig、Alexander Hübner、Michael Bolte、Matthias Wagner、Hans-Wolfram Lerner

  DOI：10.1021/om400553j

  日期：2013.11.25

  of 9-bromo-9-borafluorene (1) with Li[PtBu2] in toluene gave quantitatively the corresponding di-tert-butyl-phosphaboradibenzofulvene (9-di-tert-butylphosphanyl-9-borafluorene, 2). Degradation of thf occurred by treatment of 2 with thf in toluene at room temperature. In this paper the reaction of 2 with gaseous H2 in toluene solution at room temperature is described, by which the corresponding H2 addition

  9-溴-9-硼芴（1）与Li [P t Bu 2 ]在甲苯中的反应定量地给出了相应的二叔丁基-磷杂硼苯并富勒烯（9-二叔丁基膦基-9-硼芴，2）。在室温下，在甲苯中用thf处理2对thf进行降解。本文描述了室温下2与气态H 2在甲苯溶液中的反应，由此形成了相应的H 2加成产物4。加氢产物4从单斜空间群中的苯中结晶P 2 1 / n。还研究了2与乙腈，二苯甲酮和2,3-二甲基丁二烯的加成反应。用20倍过量的乙腈处理2得到相应的加合物，其本身二聚为相应环亚氨基硼烷6的顺式和反式异构体的混合物。的共结晶的顺式- 6和反式- 6从甲苯中20当量乙腈的存在下，在6℃（单斜晶空间群，得到：（1比2）P 2 1 / ç）。纯的分离的反式- 6从甲苯中2当量的乙腈中的在-30℃下（三斜晶系空间群的存在下实现的P 1）。二苯甲酮与磷酰硼苯并富烯2反应，形成相应的加成产物7（斜方空间群Pbca）。2与6倍过量的2
• Hydroboration as an Efficient Tool for the Preparation of Electronically and Structurally Diverse N→B-Heterocycles
  作者：Markus Grandl、Thomas Kaese、Anke Krautsieder、Yu Sun、Frank Pammer

  DOI：10.1002/chem.201602458

  日期：2016.9.26

  Ladder‐type organoboranes featuring intramolecular N→B coordination have been prepared through hydroboration of a 2‐(ortho‐styryl)pyridine (PhPy) with a series of hydroboranes, including 9H‐9‐borabicyclo[3.3.1]nonyl (9H‐BBN), BH3⋅THF, HBCl2⋅SMe2, HB(C6F5)2, and a 9H‐9‐borafluorene derivative. The hydroboration reaction results in highly regioselective borylation under mild conditions and gives the products

  通过2-（邻苯乙烯基）吡啶（PhPy）与一系列氢硼烷的氢硼化反应制备了具有分子内N→B配位的梯型有机硼烷，其中包括9 H -9-硼环[3.3.1]壬基（9 H -BBN），BH 3 ⋅ THF，HBCl 2 ⋅ SMe的2，HB（C 6 ˚F 5）2，和一个9 ħ‐9‐硼芴衍生物。硼氢化反应在温和的条件下会导致高度区域选择性的硼化反应，并能以极高的收率获得优异的产物。已对获得的硼烷的分子结构和电子性质进行了详细的实验研究，并与DFT计算相辅相成，以进一步阐明光学和电子性质差异的起源。共轭体系的电子亲和力可以通过改变硼烷来控制，而光学性质同样直接与硼上取代基的类型和分子结构有关。广泛的底物范围表明，该制备方法可广泛应用于将化学上多样化的硼烷基引入共轭体系。
• A Hydride‐Substituted Homoleptic Silylborate: How Similar is it to its Diborane(6)‐Dianion Isostere?
  作者：Jannik Gilmer、Michael Bolte、Alexander Virovets、Hans‐Wolfram Lerner、Felipe Fantuzzi、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/chem.202203119

  日期：2023.1.18

  nucleophile. Except for the B−Si vs. B−B cores, the silylborate is identical to a prominent diborane(6) dianion, allowing a direct comparison of their reactivities after H− abstraction. The resulting B(μ-H)E product is isolable for E=B, but constitutes a (still synthetically useful) transient intermediate for E=Si.

  使用氯硅烷和以硼为中心的亲核试剂通过“Umpolung”方法合成了1,2-二氢化物取代的甲硅烷基硼酸酯。除了 B−Si 与 B−B 核外，甲硅烷基硼酸盐与显着的乙硼烷 (6) 双阴离子相同，可以直接比较它们在 H −提取后的反应性。生成的 B( μ -H)E 产物对于 E=B 是可分离的，但构成了 E=Si 的（仍然在合成上有用的）瞬态中间体。