2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-9-silafluorene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-9-silafluorene
• 英文别名: 2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9-silafluorene；3,7-di-t-butyl-5,5-dimethyl-dibenzosilole；3,7-di-tert-butyldibenzosilole；3,7-Ditert-butyl-5,5-dimethylbenzo[b][1]benzosilole
• 化学式: C₂₂H₃₀Si
• 分子量: 322.566
• InChiKey: VTCMKOHFHLDYLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.08
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-9-silafluorene 在 三乙基硅烷 、 三溴化硼 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 144.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  确认早期假设：B ？C ？B有机（氢）硼烷中的两个电子-三个中心键

  摘要：

  最后，硼也做到了：阐明了带有B-B-桥联芳基环的二聚有机基（氢）硼烷的第一个例子（参见图片； B绿/蓝，C黑/灰色）。它具有一个乙 Ç  B两电子三中心键和未受扰动主要芳香π电子系统。

  DOI：

  10.1002/anie.201207335
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二叔丁基苯并 在 铁粉 四氢呋喃 、 乙醚 、 0 deg C 、 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 21.3h， 生成 2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-9H-9-silafluorene
  参考文献：
  名称：

  New precursors to silafluorenes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)80170-x

文献信息

• Annulative π-Extension (APEX) of Heteroarenes with Dibenzosiloles and Dibenzogermoles by Palladium/<i>o</i>-Chloranil Catalysis
  作者：Kyohei Ozaki、Wataru Matsuoka、Hideto Ito、Kenichiro Itami

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00684

  日期：2017.4.7

  Annulative π-extension (APEX) reactions of heteroarenes are described herein. A catalytic system comprising a cationic palladium species and o-chloranil using dimethyldibenzosiloles as π-extending agents enabled the extension of the π-system of benzo[b]thiophenes. π-Extended dibenzofurans and carbazoles could also be obtained from benzofuran and N-tosylindole, respectively, with dimethyldibenzogermole

  本文描述了杂芳烃的环状π-延伸（APEX）反应。使用二甲基二苯并甲硅烷作为π扩展剂的包含阳离子钯物种和邻氯甲腈的催化体系使苯并[ b ]噻吩的π系统得以扩展。π-扩展的二苯并呋喃和咔唑也可以分别从二甲基呋喃和锗的π-扩展剂分别从苯并呋喃和N-甲苯磺酰基吲哚得到。机理研究表明，两种可能的反应途径涉及基于碳链的苯并噻吩的双CH芳基化反应或正式的环加成/氧化级联反应。
• One‐Step Annulative π‐Extension of Alkynes with Dibenzosiloles or Dibenzogermoles by Palladium/ <i>o</i> ‐chloranil Catalysis
  作者：Kyohei Ozaki、Keiichiro Murai、Wataru Matsuoka、Katsuaki Kawasumi、Hideto Ito、Kenichiro Itami

  DOI：10.1002/anie.201610374

  日期：2017.1.24

  report an efficient one‐step annulative π‐extension reaction of alkynes that provides access to diarylphenanthrenes and related nanographene precursors. In the presence of a cationic palladium/o‐chloranil catalyst system and dibenzosiloles or dibenzogermoles as π‐extending agents, a variety of diarylacetylenes are transformed successfully into 9,10‐diarylphenanthrenes in a single step with good functional‐group

  在材料科学中，可靠而短的合成多环芳烃和纳米石墨烯的合成路线很重要。在本文中，我们报告了炔烃的高效一步式环扩反应，可接触二芳基菲和相关的纳米石墨烯前体。在阳离子钯/ o存在下氯苯胺催化剂体系和二苯甲酚或二苯并germoles作为π扩展剂，各种二芳基乙炔可在一个步骤中成功转化为具有良好官能团耐受性的9,10-二芳基菲。此外，还证明了1,4-双（苯基乙炔基）苯与二苯基-1,3-丁二炔的π延伸反应，提供了低聚亚芳基产物，这些产物在合成较大的多环芳烃和纳米石墨烯方面具有潜力。
• The Superbase-Mediated Pairwise Substitution of the 2,2′- and 6,6′-Positions in a Biphenyl Derivative
  作者：Manfred Schlosser、Guiseppe Mangano、Frédéric Leroux

  DOI：10.1002/ejoc.200300630

  日期：2004.3

  The superbasic mixt. of butyllithium and potassium tert-butoxide is powerful enough to enable the double proton abstraction from one ortho and one ortho' position of 4,4'-di-tert-butylbiphenyl. In this way, a series of functionalized derivs. becomes readily accessible, among them 4,4'-di-tert-butylbiphenyldiyl-2,2'-dicarboxylic acid and 4,4'-di-tert-butylbiphenyl-2,2'-diol. The latter compd. can be

  超基础的混合物。丁基锂和叔丁醇钾的反应能力足以从 4,4'-二叔丁基联苯的一个邻位和一个邻位上提取双质子。这样，一系列功能化的衍生物。变得容易获得，其中包括 4,4'-二叔丁基联苯二基-2,2'-二羧酸和 4,4'-二叔丁基联苯-2,2'-二醇。后者compd。可以再次进行超碱促进的双金属化，从而产生 2,2',6,6'-四取代的联苯衍生物。[在 SciFinder (R) 上]
• Application of the sila-Friedel–Crafts reaction to the synthesis of π-extended silole derivatives and their properties
  作者：Shunsuke Furukawa、Junji Kobayashi、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1039/c0dt00136h

  日期：——

  The intramolecular sila-Friedel–Crafts reaction was developed as a new method for the construction of a dibenzosilole skeleton. This reaction proceeds under mild conditions to afford the target in relatively good yield, indicating its availability as a versatile synthetic method. This reaction can be applied to the synthesis of π-extended silole derivatives such as ladder-type silafluorene 8 and spiro-type silabifluorene 9. Furthermore, the synthesis of two-dimensionally extended silole derivatives utilizing the sila-Friedel–Crafts reaction as the multiple intramolecular cyclization was achieved, including the first synthesis of trisilasumanene 18. The X-ray crystallographic analysis of trisilasumanene 18 demonstrated the planarity in the main π-framework, in contrast to sumanene and its sulfur analogue, trithiasumanene, bearing the bowl-shaped structures. In the UV-vis absorption spectra, the absorption bands of triphenylenosiloles 18 and 19 were slightly red-shifted compared to that of hexabutoxytriphenylene 22. The weak absorption bands were also observed in the longer-wavelength region in 18 and 19, which is derived from σ*–π* conjugation of the silole skeletons. In addition, 18 and 19 showed the blue fluorescence in dichloromethane and in the solid state.

  分子内 Sila-FriedelâCrafts 反应是一种构建二苯甲硅基骨架的新方法。该反应在温和的条件下进行，目标物的产率相对较高，表明它是一种多功能合成方法。该反应可用于合成Ï-扩展硅烯衍生物，如梯形硅芴 8 和螺形硅杂芴 9。此外，利用硅拉-弗里德尔-卡夫斯反应作为分子内多次环化，合成了二维延伸的硅烯衍生物，包括首次合成了三硅芴18。三硅基马来烯 18 的 X 射线晶体学分析表明，其主 Ï 框架为平面结构，而苏木烯及其硫类似物三硫代马来烯则为碗状结构。在紫外-可见吸收光谱中，三苯基硅烷 18 和 19 的吸收带与六丁氧基三亚苯 22 的吸收带相比略有红移。在 18 和 19 的较长波长区域也观察到了微弱的吸收带，这是硅烯骨架的Ï*âÏ*共轭作用产生的。此外，18 和 19 在二氯甲烷中和固态下显示出蓝色荧光。
• New precursors to silafluorenes
  作者：Joyce Y. Corey、Lihsueh S. Chang

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80170-x

  日期：1986.6