1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(3+);trimethyl-[2-[(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)methyl]-3-trimethylsilylbuta-1,3-dienyl]silane | 1073193-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(3+);trimethyl-[2-[(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)methyl]-3-trimethylsilylbuta-1,3-dienyl]silane
• CAS: 1073193-11-9
• 化学式: C₃₀H₄₉Si₂Ti
• 分子量: 513.77
• InChiKey: FXEBAXLKKNONTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.17
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(3+);trimethyl-[2-[(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)methyl]-3-trimethylsilylbuta-1,3-dienyl]silane 、 lead(II) chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 以64%的产率得到1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);trimethyl-[2-[(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,4-dien-1-yl)methyl]-3-trimethylsilylbuta-1,3-dienyl]silane;chloride
  参考文献：
  名称：

  内部炔烃和乙烯插入过甲基化的单层二茂钛中

  摘要：

  通过将炔三键插入钛-亚甲基键中，单聚入的全甲基钛并茂1与过量的内部炔反应，生成1：1加合物3a - c，f - i。只有最简单的物质2-丁炔插入两个分子，得到已知的化合物2。然而，以1：1的化学计量比，也顺利地形成了1：1的加合物3j。具有CMe 3或SiMe 3取代基的1,4-二取代共轭二炔以相同的方式仅通过一个三键反应分别生成3d，e。二甲基亚甲硅烷基桥接的二炔Me2 Si（C≡CR）2（R = SiMe 3，CMe 3）得到具有两个三键反应的化合物3k，l。插入第一个三键后，第二个进行了重排，导致取代基移位并形成了与钛原子连接的硅杂环丁烯环。带有庞大取代基CMe 3和SiMe 3的炔烃是不反应的。在许多烯烃和1,3-丁二烯中，只有乙烯反应生成1：1加合物3m。顺磁性钛[Ti的结构III（η 5 -C 5我5）{η 5：η 1 -C 5我4（CH 2 CR 1 = CR 2）}]产品3A

  DOI：

  10.1021/om800691f
• 作为产物：
  描述：

  (pentamethylcyclopentadienyl)(π-η(5):σ-η(1)-tetramethylfulvene)titanium(III) 、 2,4-bis(trimethylsilyl)but-1-en-3-yne 以 正己烷 为溶剂， 以85%的产率得到1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(3+);trimethyl-[2-[(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)methyl]-3-trimethylsilylbuta-1,3-dienyl]silane
  参考文献：
  名称：

  内部炔烃和乙烯插入过甲基化的单层二茂钛中

  摘要：

  通过将炔三键插入钛-亚甲基键中，单聚入的全甲基钛并茂1与过量的内部炔反应，生成1：1加合物3a - c，f - i。只有最简单的物质2-丁炔插入两个分子，得到已知的化合物2。然而，以1：1的化学计量比，也顺利地形成了1：1的加合物3j。具有CMe 3或SiMe 3取代基的1,4-二取代共轭二炔以相同的方式仅通过一个三键反应分别生成3d，e。二甲基亚甲硅烷基桥接的二炔Me2 Si（C≡CR）2（R = SiMe 3，CMe 3）得到具有两个三键反应的化合物3k，l。插入第一个三键后，第二个进行了重排，导致取代基移位并形成了与钛原子连接的硅杂环丁烯环。带有庞大取代基CMe 3和SiMe 3的炔烃是不反应的。在许多烯烃和1,3-丁二烯中，只有乙烯反应生成1：1加合物3m。顺磁性钛[Ti的结构III（η 5 -C 5我5）{η 5：η 1 -C 5我4（CH 2 CR 1 = CR 2）}]产品3A

  DOI：

  10.1021/om800691f

文献信息

• Sunlight photolysis of cyclopentadienyl–tethered titanium(iv) permethyltitanocene chlorides
  作者：Jiří Pinkas、Jiří Kubišta、Karel Mach、Róbert Gyepes、Michal Horáček

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121536

  日期：2020.11

  Solutions of permethylcyclopentadienyl-tethered titanium(IV) chlorides incorporating one double bond in their tethers were exposed in glass vessels to sunlight, which triggered their photolytical reactions providing mixtures of products. Although the formation of several different products was apparent from 1H NMR spectra, only a single product could be identified in the crude reaction mixtures. This

  将在其系链中掺入一个双键的全甲基环戊二烯基系链氯化钛（IV）的溶液在玻璃容器中暴露于阳光下，这触发了它们的光解反应，提供了产物的混合物。尽管从1 H NMR光谱可以明显看出几种不同产物的形成，但在粗反应混合物中只能鉴定出一种产物。该产物是二环戊二烯[C 10 Me 10 ]，其是由通常光解离的C 5 Me 5自由基的重组产生的。在含钛产品中，有三种配合物（3a，3b和4a可以通过分步结晶分离得到，并对这些配合物进行表征。的机构3a中形成包括一个η的光解5 -C 5我5从父络合物配体，从另一种反应物分子被氯抽象补充。配合物3b和4a通过系链重排而形成，该过程首先是断开系链Ti-C键，然后旋转系链，随后使其重新连接通过其可用的自由基末端。