4-methyl-N-phenyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide | 1092383-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-phenyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-phenyl-N-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]benzenesulfonamide
• CAS: 1092383-27-1
• 化学式: C₂₄H₃₃NO₂SSi
• 分子量: 427.683
• InChiKey: ZHBMSZZUIRGESJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.37
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-phenyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide 在 silver hexafluoroantimonate 、 copper(l) iodide 、 CyJohnPhos AuCl 、 8-isopropylquinoline N-oxide 、 盐酸羟胺 、 四丁基氟化铵 、 正丁胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.34h， 生成 4-methyl-N-(4-oxo-4H-pyran-2-yl)-N-phenylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  金催化的1,3-二炔酰胺与C（1）与C（3）区域选择性的金催化氧化：在C（3）氧化中的催化剂依赖性氧化环化。

  摘要：

  这项工作报告了在8-甲基喹啉氧化物催化1,3-二炔酰胺氧化中的两种不同途径。观察到典型的C（1）区域选择性为芳基取代的1,3-二炔-1-酰胺，而出乎意料的C（3）区域选择性发生为5-羟基1,3-二炔-1-酰胺。我们专注于5-羟基1,3-二炔-1-酰胺的C（3）氧化，因为我们观察到相同底物的两个氧化环化反应产生2-氨基亚甲基呋喃-3（2 H）-一和2-氨基-4分别使用AuCl 3和阳离子金催化剂的H-吡喃-4-酮。进行密度泛函理论计算以合理化对5-羟基1,3-二炔-1-酰胺的C（3）区域选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01480
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 在 吡啶 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-methyl-N-phenyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  基于β-CF3-1,3-烯炔酰胺的3-三氟甲基吡咯合成

  摘要：

  开发了一种快速、高效且可规模化制备 3-三氟甲基吡咯的新无金属方法。它基于由于三氟甲基的吸电子特性和烷基伯胺的强亲核特性而导致的β-CF 3 -1,3-烯酰胺双键的亲电特性。在分离和表征丙二烯酰胺中间体后，观察到了高度区域选择性 1,4-氢胺化的证据。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01790

文献信息

• Transition-Metal-Free Tunable Chemoselective N Functionalization of Indoles with Ynamides
  作者：Alexandre Hentz、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Kevin Cariou、Robert H. Dodd

  DOI：10.1002/anie.201402767

  日期：2014.8.4

  Two unprecedented N functionalizations of indoles with ynamides are described. By varying the electron‐withdrawing group on the ynamide nitrogen atom, either Z‐indolo‐etheneamides or indolo‐amidines can be selectively obtained under the same metal‐free reaction conditions. The scope and synthetic potential of these reactions, as well as some mechanistic insights provided by DFT calculations, are reported

  描述了吲哚用炔酰胺的两个空前的N官能化。通过改变乙酰胺氮原子上的吸电子基团，可以在相同的无金属反应条件下选择性地获得Z-吲哚-乙酰胺或吲哚-idine。报告了这些反应的范围和合成潜力，以及DFT计算提供的一些机理见解。
• Ligand-Enabled Copper-Catalyzed <i>N</i>-Alkynylation of Sulfonamide with Alkynyl Benziodoxolone: Synthesis of Amino Acid-Derived Ynamide
  作者：Ryogo Takai、Daisuke Shimbo、Norihiro Tada、Akichika Itoh

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00101

  日期：2021.3.19

  Ynamides are versatile building blocks in organic synthesis. However, the synthesis of amino acid-derived ynamides is difficult but in high demand. Herein, we disclose the copper-catalyzed Csp-N coupling of sulfonamide, including amino acid and peptide derivatives, to give ynamides by using alkynyl benziodoxolones with broad functional group tolerance under mild reaction conditions. The electron-rich

  酰胺是有机合成中的多功能构建基块。然而，氨基酸衍生的酰胺的合成是困难的，但是需求量很大。本文中，我们公开了在温和的反应条件下，通过使用具有宽泛的官能团耐受性的炔基苯并恶唑烷酮，通过铜催化的磺酰胺（包括氨基酸和肽衍生物）的Csp-N偶联生成酰胺。为了使该反应成功，使用了富电子联吡啶作为配体，乙醇作为溶剂。通过进一步衍生化成独特的氨基酸衍生物，展示了所获得的氨基酸衍生的酰胺的有用性。还描述了阐明机理见解的对照实验。
• 5-(Alkynyl)dibenzothiophenium Triflates: Sulfur-Based Reagents for Electrophilic Alkynylation
  作者：Bernd Waldecker、Finn Kraft、Christopher Golz、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.201807418

  日期：2018.9.17

  The synthesis of a series of 5‐(alkynyl) dibenzothiophenium triflates, prepared from dibenzo[b,d]thiophene 5‐oxide and the corresponding trimethylsilyl‐substituted alkynes is reported. Their structures were determined by X‐ray crystallography, and their reactivities as electrophilic alkynylation reagents evaluated. Their broad substrate scope and functional‐group tolerance illustrate their potential

  据报道，由5-苯并[b，d]噻吩5-氧化物和相应的三甲基甲硅烷基取代的炔烃制备的一系列5-（炔基）二苯并噻吩三氟甲磺酸酯的合成。通过X射线晶体学确定其结构，并评估其作为亲电炔化试剂的反应性。它们广泛的底物范围和功能基团耐受性说明了它们有可能成为广泛使用的EBX试剂的替代品。同位素标记研究表明，炔基二苯并噻吩鎓盐可能会受到亲核试剂在α-或β-碳原子上的攻击，具体取决于其取代方式的性质。随后消除二苯并噻吩单元和其中一个基团的1,2-迁移（如果发生β-进攻）提供了所需的炔烃。
• Synthesis of α-Keto-Imides via Oxidation of Ynamides
  作者：Ziyad F. Al-Rashid、Whitney L. Johnson、Richard P. Hsung、Yonggang Wei、Pei-Yuan Yao、Renhei Liu、Kang Zhao

  DOI：10.1021/jo8015067

  日期：2008.11.21

  A de novo preparation of alpha-keto-imides via ynamide oxidation is described. With a number of alkyne oxidation conditions screened, a highly efficient RuO2-NaIO4 mediated oxidation and a DMDO oxidation have been identified to tolerate a wide range of ynamide types. In addition to accessing a wide variety of a-keto-imides, the RuO2-NaIO4 protocol provides a novel entry to the vicinal tricarboryl motif via oxidation of push-pull ynamides, and imido acylsilanes from silyl-substituted ynamides. Chemoselective oxidation of ynamides containing olefins can be achieved by using DMDO, while the RuO2-NaIO4 protocol is not effective. These studies provide further support for the synthetic utility of ynamides.