(5-iodo-2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)diphenylphospane oxide | 445380-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5-iodo-2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)diphenylphospane oxide
• 英文别名: (2-iodo-3,4-ethylenedioxyphenyl)diphenylphosphine oxide；Phosphine oxide, (2,3-dihydro-5-iodo-1,4-benzodioxin-6-yl)diphenyl-；6-diphenylphosphoryl-5-iodo-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine
• CAS: 445380-61-0
• 化学式: C₂₀H₁₆IO₃P
• 分子量: 462.223
• InChiKey: UOYBQOSNELYTRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5-iodo-2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)diphenylphospane oxide 在 (+)-dibenzoyl-D-tartaricacid 、 三正丁胺 、 三氯硅烷 、 铜 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 xylene 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (S)-(-)-[(5,6),(5',6')-双(乙烯二氧)联苯-2,2'-基]二苯基磷
  参考文献：
  名称：

  用于钌催化不对称氢化的新型高效二膦配体 SYNPHOS 的合成和分子建模研究

  摘要：

  一种新的光学活性阻转异构二膦配体，(2,3,2',3'-四氢-5,5'-bi(1,4-benzodioxin)-6,6'-diyl)bis-(diphenylphosphane) ( SYNPHOS®)，已被合成、表征并用于钌催化的不对称氢化。这种新配体已与其他阻转异构二膦（BINAP 和 MeO-BIPHEP）在分子模型计算的二面角和钌介导的氢化反应的对映选择性方面进行了比较。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200200634
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-1,4-苯并恶烷 在 正丁基锂 、 双氧水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (5-iodo-2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)diphenylphospane oxide
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化不对称 Ullmann 耦合合成轴向手性 2,2'-双磷酸二烯：在没有光学分辨率的情况下获得特权手性配体的一般途径

  摘要：

  我们报告了邻-(碘) 芳基膦氧化物和邻-(碘) 芳基膦酸盐的不对称同源偶联，导致高度对映体富集的轴向手性双膦氧化物和双膦酸盐。这些产品很容易转化为对映体富集的联芳基双膦，无需手性助剂或光学拆分。这为开发以前未研究的阻转选择性联芳基双膦配体提供了一条实用的途径。这些条件也被证明对其他不含磷的芳基卤化物的不对称二聚化有效。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12843

文献信息

• Synthesis of new chiral diphosphine ligand (BisbenzodioxanPhos) and its application in asymmetric catalytic hydrogenation
  作者：Cheng-Chao Pai、Yue-Ming Li、Zhong-Yuan Zhou、Albert S.C Chan

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00383-0

  日期：2002.4

  The new chiral diphosphine ligand [(5,6), (5′,6′)-bis(1,2-ethylenedioxy)biphenyl-2,2′-diyl]bis(diphenylphosphine) (BisbenzodioxanPhos) has been successfully prepared and used in ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-(6′-methoxy-2′-naphthyl)propenoic acid and β-keto esters with high enantioselectivity (92.2% and up to 99.5% ee, respectively).

  已成功制备并使用了新的手性二膦配体[（5,6），（5'，6'）-双（1,2-乙撑二氧基）联苯-2,2'-二基]双（二苯基膦）（BisbenzodioxanPhos）在钌催化下，2-（6'-甲氧基-2'-萘基）丙酸和β-酮酯的不对称氢化具有高对映选择性（分别为92.2％和高达99.5％ee）。
• SYNPHOS: a New Atropisomeric Diphosphine Ligand. From Laboratory-scale Synthesis to Scale-up Development
  作者：Sébastien Duprat de Paule、Séverine Jeulin、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Jean-Pierre Genêt、Nicolas Champion、Gilles Deschaux、Philippe Dellis

  DOI：10.1021/op034016w

  日期：2003.5.1

  A new optically active diphosphine ligand, [(5,6),(5',6')-bis(ethlenedioxy)biphenyl-2,2'-diyl]bis(diphenylphosphine) (SYNPHOS) has been synthesized. Laboratory-scale synthesis and scale-up development of this ligand are described herein. This new atropisomeric diphosphine was also used in ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation.
• Synthesis of Axially Chiral 2,2′-Bisphosphobiarenes via a Nickel-Catalyzed Asymmetric Ullmann Coupling: General Access to Privileged Chiral Ligands without Optical Resolution
  作者：Ziqing Zuo、Raphael S. Kim、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/jacs.0c12843

  日期：2021.1.27

  We report an asymmetric homocoupling of ortho-(iodo)arylphosphine oxides and ortho-(iodo)arylphosphonates resulting in highly enantioenriched axially chiral bisphosphine oxides and bisphosphonates. These products are readily converted to enantioenriched biaryl bisphosphines without need for chiral auxiliaries or optical resolution. This provides a practical route for the development of previously uninvestigated

  我们报告了邻-(碘) 芳基膦氧化物和邻-(碘) 芳基膦酸盐的不对称同源偶联，导致高度对映体富集的轴向手性双膦氧化物和双膦酸盐。这些产品很容易转化为对映体富集的联芳基双膦，无需手性助剂或光学拆分。这为开发以前未研究的阻转选择性联芳基双膦配体提供了一条实用的途径。这些条件也被证明对其他不含磷的芳基卤化物的不对称二聚化有效。
• Synthesis and Molecular Modeling Studies of SYNPHOS, a New, Efficient Diphosphane Ligand For Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Sébastien Duprat de Paule、Séverine Jeulin、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Jean-Pierre Genêt、Nicolas Champion、Philippe Dellis

  DOI：10.1002/ejoc.200200634

  日期：2003.5

  A new, optically active, atropisomeric diphosphane ligand, (2,3,2′,3′-tetrahydro-5,5′-bi(1,4-benzodioxin)-6,6′-diyl)bis-(diphenylphosphane) (SYNPHOS®), has been synthesized, characterized, and used in ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenations. This new ligand has been compared with other atropisomeric diphosphanes (BINAP and MeO-BIPHEP) with respect to their dihedral angles calculated by molecular

  一种新的光学活性阻转异构二膦配体，(2,3,2',3'-四氢-5,5'-bi(1,4-benzodioxin)-6,6'-diyl)bis-(diphenylphosphane) ( SYNPHOS®)，已被合成、表征并用于钌催化的不对称氢化。这种新配体已与其他阻转异构二膦（BINAP 和 MeO-BIPHEP）在分子模型计算的二面角和钌介导的氢化反应的对映选择性方面进行了比较。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)