methyl 3,5-diiodo-4-(methoxymethoxy)benzoate | 1245635-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3,5-diiodo-4-(methoxymethoxy)benzoate
• CAS: 1245635-26-0
• 化学式: C₁₀H₁₀I₂O₄
• 分子量: 447.996
• InChiKey: JJSJYEFANKQYNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-85 °C
• 沸点：
  435.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.051±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,5-diiodo-4-(methoxymethoxy)benzoate 在 吡啶 、 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 三甲基氯硅烷 、 异丙基氯化镁 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  苯并环加成策略全合成诺加霉素的进展

  摘要：

  诺加霉素（NOG）是蒽环类苷类天然产物的一员；尚未有全合成的报道，并且对 A 环糖和 D 环糖的苷元取代模式和特性如何影响抗癌活性和毒性的了解也很少。本文报告了 NOG 模块化方法的进展，该方法可以实现系统的结构-活性关系研究。关键步骤包括区域选择性苯炔环加成和还原开环，以组装用于类似物合成的多功能 AB 核。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02921
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3,5-二碘苯甲酸 在 硫酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl 3,5-diiodo-4-(methoxymethoxy)benzoate
  参考文献：
  名称：

  苯并环加成策略全合成诺加霉素的进展

  摘要：

  诺加霉素（NOG）是蒽环类苷类天然产物的一员；尚未有全合成的报道，并且对 A 环糖和 D 环糖的苷元取代模式和特性如何影响抗癌活性和毒性的了解也很少。本文报告了 NOG 模块化方法的进展，该方法可以实现系统的结构-活性关系研究。关键步骤包括区域选择性苯炔环加成和还原开环，以组装用于类似物合成的多功能 AB 核。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02921

文献信息

• Regiocomplementary Cycloaddition Reactions of Boryl- and Silylbenzynes with 1,3-Dipoles: Selective Synthesis of Benzo-Fused Azole Derivatives
  作者：Takashi Ikawa、Akira Takagi、Masahiko Goto、Yuya Aoyama、Yoshinobu Ishikawa、Yuji Itoh、Satoshi Fujii、Hiroaki Tokiwa、Shuji Akai

  DOI：10.1021/jo302802b

  日期：2013.4.5

  such heterocycles is the (3 + 2) cycloaddition reaction of benzynes with 1,3-dipolar compounds. However, the reactions of unsymmetrically substituted benzynes generally show low selectivity and hence yield mixtures of two regioisomers. In this paper, we describe the synthesis of both regioisomers of multisubstituted benzo-fused azole derivatives such as benzotriazoles, 1H-indazoles, and benzo[d]isoxazoles

  苯并稠合的含氮杂环在生物活性化合物中含量很高。制备此类杂环的最重要方法之一是苯与1，3-偶极化合物的（3 + 2）环加成反应。但是，不对称取代的苯炔的反应通常显示出低选择性，因此产生两种区域异构体的混合物。在本文中，我们描述了多取代的苯并稠合的唑衍生物如苯并三唑，1 H-吲唑和苯并[ d]的两种区域异构体的合成。异恶唑通过3-硼基和3-甲硅烷基苯并与1,3-偶极的区域互补（3 + 2）环加成反应。从新的前体中生成3-硼基苯甲酮的改进是这项工作最重要的结果之一，该工作成功进行了（3 + 2）个环加成反应，并具有排他性和近端选择性。另一方面，3-甲硅烷基苯甲酮的类似反应选择性地提供了远端的环加合物。通过密度泛函理论计算对这些惊人的区域选择性的反应途径进行分析，结果表明，硼烷基苯甲酮的（3 + 2）环加成反应受硼烷基的静电作用控制，而甲硅烷基苯甲酮的环加成反应主要受大体积立体位阻的控制。通过异常过渡态产生静电不利的加合物的甲硅烷基。
• Generation of 3-borylbenzynes, their regioselective Diels–Alder reactions, and theoretical analysis
  作者：Akira Takagi、Takashi Ikawa、Yurio Kurita、Kozumo Saito、Kenji Azechi、Masahiro Egi、Yuji Itoh、Hiroaki Tokiwa、Yasuyuki Kita、Shuji Akai

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.016

  日期：2013.5

  3-Borylbenzynes were generated in situ from 6-boryl-2-iodophenyl trifluoromethanesulfonates using i-PrMgCl·LiCl and applied to Diels–Alder reactions with substituted furans and pyrroles. The reactions allowed good functional group compatibility and produced the cycloadducts in high yields with high distal selectivities. Effective conversion of the boryl group of the products was achieved. A series

  使用i -PrMgCl·LiCl从6硼基-2-碘苯基三氟甲烷磺酸盐中原位生成3-Borylbenzynes，并与取代的呋喃和吡咯一起用于Diels-Alder反应。反应允许良好的官能团相容性，并以高产率和高远端选择性产生环加合物。实现了产物的硼烷基的有效转化。这些反应中的一系列反应为生产多官能化的苯并稠合的芳族化合物提供了一种新方法。此外，通过DFT计算对这些Diels-Alder反应的区域选择性进行了理论分析，发现该反应主要受静电效应和由硼基引起的芳烃畸变的控制。
• Preparation and Regioselective Diels-Alder Reactions of Borylbenzynes: Synthesis of Functionalized Arylboronates
  作者：Takashi Ikawa、Akira Takagi、Yurio Kurita、Kozumo Saito、Kenji Azechi、Masahiro Egi、Keisuke Kakiguchi、Yasuyuki Kita、Shuji Akai

  DOI：10.1002/anie.201002191

  日期：——

  B+[4+2]: 3‐Borylbenzynes undergo Diels–Alder reactions with substituted furans and pyrroles to give highly functionalized arylboronic acid derivatives with either good or exclusive regioselectivities (see picture). The effect of the boryl group on the regioselectivity arises from electronic rather than steric effects.

  B + [4 + 2]：3-甲硼烷基苯甲醛与取代的呋喃和吡咯进行Diels-Alder反应，得​​到具有良好或排他性区域选择性的高度官能化的芳基硼酸衍生物（参见图片）。硼烷基对区域选择性的影响来自电子效应而不是空间效应。