(S)-3-(4-methylcyclohex-3-enecarbonyl)oxazolidin-2-one | 134166-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-3-(4-methylcyclohex-3-enecarbonyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: 3-(4-methylcyclohex-3-enecarbonyl)oxazolidin-2-one；3-[(1S)-4-methylcyclohex-3-ene-1-carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 134166-10-2
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₃
• 分子量: 209.245
• InChiKey: PBANQDWIHKRKGO-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.8±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-(4-methylcyclohex-3-enecarbonyl)oxazolidin-2-one 在 四氯化碳 、 lithium hydroxide 、 碘 、 碳酸氢钠 、 magnesium 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (1S,4S,5S)-4-iodo-4-methyl-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-7-one
  参考文献：
  名称：

  使用手性钛催化剂的丙烯酸衍生物的不对称 Diels-Alder 反应

  摘要：

  使用催化量的手性钛试剂与几种二烯进行丙烯酸衍生物的不对称 Diels-Alder 反应。钛催化剂是由铝...

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.387
• 作为产物：
  描述：

  3-丙烯酰基-2-唑烷酮 、 天然橡胶 在 (2R,3R)-1,4-diol 1 - TiCl₂(Oi-Pr)2 MS 4A 作用下， 以 xylene 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-3-(4-methylcyclohex-3-enecarbonyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用手性钛催化剂的丙烯酸衍生物的不对称 Diels-Alder 反应

  摘要：

  使用催化量的手性钛试剂与几种二烯进行丙烯酸衍生物的不对称 Diels-Alder 反应。钛催化剂是由铝...

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.387

文献信息

• Bis(oxazoline) and Bis(oxazolinyl)pyridine Copper Complexes as Enantioselective Diels−Alder Catalysts:  Reaction Scope and Synthetic Applications
  作者：David A. Evans、David M. Barnes、Jeffrey S. Johnson、Thomas Lectka、Peter von Matt、Scott J. Miller、Jerry A. Murry、Roger D. Norcross、Eileen A. Shaughnessy、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja991191c

  日期：1999.8.1

  the use of this chiral catalyst in more complex Diels−Alder processes, are described. Similarly, the cationic copper complex 9a, [Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2, is effective in the Diels−Alder reactions of monodentate acrolein dienophiles while the closely related complex, 9d [Cu((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2, is the preferred Lewis acid catalyst for acrylate dienophiles in reactions with cyclopentadiene.

  已经研究了由双（恶唑啉）铜配合物催化的 Diels-Alder 反应的范围。特别是，[Cu((S,S)-t-Bu-box)](SbF6)2 (1b) 已被证明可以催化 3-propenoyl-2-oxazolidinone (2) 和一系列的 Diels-Alder 反应。具有高对映选择性的取代二烯。这种阳离子复合物也已成功用于类似分子内过程的催化。描述了 ent-Δ1-四氢大麻酚、ent-莽草酸和 isopulo'upone 的全合成，其特点是在更复杂的 Diels-Alder 过程中使用这种手性催化剂。类似地，阳离子铜配合物 9a，[Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2，在单齿丙烯醛亲二烯体的 Diels-Alder 反应中是有效的，而密切相关的配合物 9d [Cu ((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2,
• Transition-Metal Aqua Complexes of 4,6-Dibenzofurandiyl-2,2‘-bis(4-phenyloxazoline). Effective Catalysis in Diels−Alder Reactions Showing Excellent Enantioselectivity, Extreme Chiral Amplification, and High Tolerance to Water, Alcohols, Amines, and Acids
  作者：Shuji Kanemasa、Yoji Oderaotoshi、Shin-ichi Sakaguchi、Hidetoshi Yamamoto、Junji Tanaka、Eiji Wada、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja973519c

  日期：1998.4.1

  from nickel(II) perchlorate hexahydrate has an octahedral structure with three aqua ligands, and it can be isolated and stored for months without loss of catalytic activity. Iron(II), cobalt(II), copper(II), and zinc(II) complexes are similarly active. The absolute configuration induced in the reaction can be readily predicted on the basis of the C2-symmetric structure of the complexes as well as the

  阳离子水配合物由反式螯合三齿配体 (R,R)-4,6-二苯并呋喃二基-2,2'-双(4-苯基恶唑啉) (DBFOX/Ph) 和各种过渡金属 (II) 制备高氯酸盐。这些配合物是环戊二烯与 3-烯酰基-2-恶唑烷酮亲二烯体的 Diels-Alder 反应的有效催化剂，并显示出优异的对映选择性。由六水合高氯酸镍 (II) 制备的活性催化剂配合物具有八面体结构和三个水配体，可以分离和储存数月而不会损失催化活性。铁 (II)、钴 (II)、铜 (II) 和锌 (II) 配合物具有类似的活性。根据配合物的 C2 对称结构以及底物配合物的简单结构，可以很容易地预测反应中诱导的绝对构型。由 Ni(II) 或 Zn(II) 高氯酸盐制备的水络合物在 Diels-Alder 反应中产生高效的手性放大。使用 DBFOX/Ph 配体...
• (1<i>R</i>)-(+)-Camphor and Acetone Derived α′-Hydroxy Enones in Asymmetric Diels−Alder Reaction: Catalytic Activation by Lewis and Brønsted Acids, Substrate Scope, Applications in Syntheses, and Mechanistic Studies
  作者：Patricia Bañuelos、Jesús M. García、Enrique Gómez-Bengoa、Ada Herrero、José M. Odriozola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo、Jesús Razkin

  DOI：10.1021/jo9023039

  日期：2010.3.5

  enones as reaction partners of the Diels−Alder reaction are shown, with especial focus on their potentials and limitations in solving the above difficult cases. α′-Hydroxy enones are able to bind reversibly to both Lewis acids and Brønsted acids, forming 1,4-coordinated species that are shown to efficiently engage in these inherently difficult Diels−Alder reactions. On these bases, a convenient control

  Diels-Alder反应构成了最强大，最趋同的C-C键形成转化之一，并且仍然是获得环己烯亚结构的特权途径，该环己烯亚结构广泛存在于天然产物和生物活性成分中。近年来，不对称的Diels-Alder催化方法取得了巨大进展，但仍然普遍存在固有的困难二烯-二烯亲和性组合，例如那些与环戊二烯相比反应活性较低的二烯或类似β-取代的丙烯酸酯和类似物的二烯亲和性。此处显示了作为Diels-Alder反应的反应伙伴的α'-羟基烯酮的主要特征，特别关注了它们在解决上述困难情况中的潜力和局限性。α'-羟基烯酮能够与路易斯酸和布朗斯台德酸可逆结合，形成了1,4-配位的物种，这些物种被证明可以有效地参与这些固有的困难的Diels-Alder反应。在这些基础上，可以使用樟脑衍生的手性α'-羟基烯酮模型（底物控制的不对称诱导）和路易斯酸或布朗斯台德酸催化，方便地控制反应的立体控制。作为这种方法的补充，还可以通过将简单
• Asymmetric Diels–Alder Reaction of α,β-Unsaturated Oxazolidin-2-one Derivatives Catalyzed by a Chiral Fe(III)-Bipyridine Diol Complex
  作者：Mao Li、Virginie Carreras、Angela Jalba、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03939

  日期：2018.2.16

  An asymmetric FeIII-bipyridine diol catalyzed Diels–Alder reaction of α,β-unsaturated oxazolidin-2-ones has been developed. Among various FeII/FeIII salts, Fe(ClO4)3·6H2O was selected as the Lewis acid of choice. The use of a low catalyst loading (2 mol % of Fe(ClO4)3·6H2O and 2.4 mol % of Bolm’s ligand) afforded high yields (up to 99%) and high enantiomeric excesses (up to 98%) of endo-cycloadducts

  已开发出一种不对称的Fe III-联吡啶二醇催化的α，β-不饱和恶唑烷-2-酮的Diels-Alder反应。在各种Fe II / Fe III盐中，选择Fe（ClO 4）3 ·6H 2 O作为选择的路易斯酸。使用低催化剂负载量（2 mol％的Fe（ClO 4）3 ·6H 2 O和2.4 mol％的Bolm配体）可获得高收率（最高99％）和高对映体过量（最高98％）。内在环戊二烯与取代的丙烯酰基恶唑烷丁二酮之间的狄尔斯-阿尔德反应的环加合物。其他非环状二烯导致对映选择性降低。提出的模型支持观察到的立体感应。
• Glyoxal bis-hydrazones: a new family of nitrogen ligands for asymmetric catalysis
  作者：José M. Lassaletta、Manuel Alcarazo、Rosario Fernández

  DOI：10.1039/b314249c

  日期：——

  The introduction of C2-symmetric dialkylamino substructures in chiral non-racemic glyoxal bis-hydrazones such as 9 appears as the key design element for this novel ligand class, as shown in the highly enantioselective copper(II)-catalyzed Diels–Alder reaction.

  正如高度对映选择性铜（II）催化的 Diels-Alder 反应所示，在手性非外消旋乙二醛双肼（如 9）中引入 C2 对称二烷基氨基亚结构似乎是这一新型配体类别的关键设计元素。