6-Methyl-2-oxo-2H-benzo[e][1,3]oxazine-4-carboxylic acid ethyl ester | 663618-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 6-Methyl-2-oxo-2H-benzo[e][1,3]oxazine-4-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 6-methyl-2-oxo-1,3-benzoxazine-4-carboxylate
• CAS: 663618-90-4
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₄
• 分子量: 233.224
• InChiKey: ACOGPBVDAKYETG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯 、 6-Methyl-2-oxo-2H-benzo[e][1,3]oxazine-4-carboxylic acid ethyl ester 在 水 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 2,6-二[(4S)-4-苯基-2-恶唑啉基]吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (S)-4-(1-Methoxycarbonyl-1-methyl-ethyl)-6-methyl-2-oxo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oxazine-4-carboxylic acid ethyl ester 、 (R)-4-(1-Methoxycarbonyl-1-methyl-ethyl)-6-methyl-2-oxo-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oxazine-4-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  酮亚胺的第一个催化高对映选择性烷基化-一种光学活性的季α-氨基酸的新方法。

  摘要：

  合成了一系列具有固有保护基团锚定的新型酮亚胺，并使其在5-10 mol％手性Zn（OTf）（2）-（R，R）-Ph-pybox-水族情结。相应的旋光性季α-氨基酸衍生物以高收率获得，其对映选择性为34％至95％ee。通过（1）H NMR光谱和X射线晶体学研究了该催化剂，并且在溶液中鉴定了两种物质的动态平衡。它们是均手性的1：2金属-配体络合物和1：1的金属-配体络合物，其中后者有望成为非对映和对映选择性反应的实际催化剂。由于形成了催化失活的1：2金属-配体杂手性络合物，观察到了强烈的正非线性效应。基于DFT计算和产品的绝对立体化学，提出了亚氨基亲电子体和H（2）O单分子与手性Lewis酸配合物的同时配位。亚胺-氮原子在八面体络合物的轴向位置上的配位可以说明面部选择性以及观察到的非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.200305302
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)-2-oxoacetate 在 甲酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 6-Methyl-2-oxo-2H-benzo[e][1,3]oxazine-4-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  酮亚胺的第一个催化高对映选择性烷基化-一种光学活性的季α-氨基酸的新方法。

  摘要：

  合成了一系列具有固有保护基团锚定的新型酮亚胺，并使其在5-10 mol％手性Zn（OTf）（2）-（R，R）-Ph-pybox-水族情结。相应的旋光性季α-氨基酸衍生物以高收率获得，其对映选择性为34％至95％ee。通过（1）H NMR光谱和X射线晶体学研究了该催化剂，并且在溶液中鉴定了两种物质的动态平衡。它们是均手性的1：2金属-配体络合物和1：1的金属-配体络合物，其中后者有望成为非对映和对映选择性反应的实际催化剂。由于形成了催化失活的1：2金属-配体杂手性络合物，观察到了强烈的正非线性效应。基于DFT计算和产品的绝对立体化学，提出了亚氨基亲电子体和H（2）O单分子与手性Lewis酸配合物的同时配位。亚胺-氮原子在八面体络合物的轴向位置上的配位可以说明面部选择性以及观察到的非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.200305302

文献信息

• Direct Organocatalytic Enantioselective Mannich Reactions of Ketimines: An Approach to Optically Active Quaternaryα-Amino Acid Derivatives
  作者：Wei Zhuang、Steen Saaby、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.200460158

  日期：2004.8.27