3-methyl-1-tosylindoline | 1403266-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1-tosylindoline
• 英文别名: 3-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,3-dihydroindole
• CAS: 1403266-87-4
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂S
• 分子量: 287.382
• InChiKey: QUQVTQOXYDXJST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-tosylindoline 在 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到3-甲基吲哚
  参考文献：
  名称：

  单电子转移产生的超氧离子对N-杂环的脱氢作用

  摘要：

  在许多药物，天然产物和合成材料中都发现了含氮杂芳烃基序。尽管已经报道了几种通过相应的饱和杂环的脱氢合成这些化合物的优美方法，但是其中一些方法因反应时间长，苛刻的条件以及对催化剂的需求而难以获得。这项工作报告了一种新的N-杂环脱氢方法。具体而言，原位生成的O 2 .-充当N杂环底物的氧化剂，这些底物易受氢原子转移机制的氧化。这种方法为通向N-杂芳烃提供了一条通用的绿色路线。

  DOI：

  10.1002/chem.201705202
• 作为产物：
  描述：

  N-allyl-N-(2-iodophenyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 甲酸 、 三正丁胺 、 fac-Ir(ppy)₃ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以71%的产率得到3-methyl-1-tosylindoline
  参考文献：
  名称：

  使未活化的烷基、烯基和芳基碘化物参与可见光介导的自由基反应

  摘要：

  自由基反应是一类强大的化学转化。然而，形成自由基以引发这些反应通常需要使用化学计量量的有毒试剂，例如氢化三丁基锡。最近，使用可见光介导的光氧化还原催化来产生自由基物种已变得流行，但这些自由基前体的范围受到限制。在这里，我们描述了光催化剂如fac -Ir(ppy) 3的反应条件的鉴定可用于由未活化的烷基、烯基和芳基碘化物形成自由基。生成的自由基通过氢原子提取或还原环化进行还原。该反应方案仅使用廉价的试剂，在温和的反应条件下发生，并显示出优异的官能团耐受性。反应效率在扩大规模和减少催化剂负载时保持不变，当反应在流动反应器中进行时，反应时间可以显着缩短。

  DOI：

  10.1038/nchem.1452

文献信息

• Light-Mediated Reductive Debromination of Unactivated Alkyl and Aryl Bromides
  作者：James J. Devery、John D. Nguyen、Chunhui Dai、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/acscatal.6b01914

  日期：2016.9.2

  reduction or atom transfer is a powerful transformation in the construction of complex molecules. In particular, mild, selective hydrodehalogenations provide an excellent follow-up to the application of halogen atoms as directing groups or the utilization of atom transfer radical addition (ATRA) chemistry for the production of hydrocarbons. Here we combine the mechanistic properties of photoredox catalysis

  通过单电子还原或原子转移裂解碳-卤素键是复杂分子构造中的有力转变。特别是，温和的选择性加氢脱卤为应用卤原子作为导向基团或利用原子转移自由基加成（ATRA）化学方法生产烃类提供了出色的后续服务。在这里，我们将光氧化还原催化的机械性能与硅烷介导的原子转移化学相结合，以完成碳-溴键的加氢脱溴。所得方法在敞口容器中在可见光照射下进行，并且能够有效还原各种未活化的烷基和芳基底物。
• Photoredox catalysis on unactivated substrates with strongly reducing iridium photosensitizers
  作者：Jong-Hwa Shon、Dooyoung Kim、Manjula D. Rathnayake、Steven Sittel、Jimmie Weaver、Thomas S. Teets

  DOI：10.1039/d0sc06306a

  日期：——

  include hydrodehalogenation, cyclization, intramolecular radical addition, and prenylation via radical-mediated pathways, with optimized conditions that only require the photocatalyst and a sacrificial reductant/hydrogen atom donor. Many of these reactions involve organobromide and organochloride substrates which in the past have had limited utility in photoredox catalysis. This work paves the way for

  光氧化还原催化已成为合成有机化学中的一种强大策略，但难以还原的底物要么需要复杂的反应条件，要么根本不适合光氧化还原转化。在这项工作中，我们表明，具有富电子β-二酮亚胺（NacNac）辅助配体的强双环金属化铱光还原剂能够以非常简单的反应条件（仅需要一种牺牲试剂）对具有挑战性的底物进行高产率的光氧化还原转化。使用蓝色或绿色可见光激活，我们展示了各种反应，包括加氢脱卤、环化、分子内自由基加成和通过自由基介导途径的异戊二烯化，优化的条件仅需要光催化剂和牺牲还原剂/氢原子供体。许多这些反应涉及有机溴化物和有机氯化物底物，这些底物过去在光氧化还原催化中的用途有限。这项工作为光氧化还原催化底物范围的持续扩大铺平了道路。
• Stable luminescent iridium(<scp>iii</scp>) complexes with bis(N-heterocyclic carbene) ligands: photo-stability, excited state properties, visible-light-driven radical cyclization and CO₂ reduction, and cellular imaging
  作者：Chen Yang、Faisal Mehmood、Tsz Lung Lam、Sharon Lai-Fung Chan、Yuan Wu、Chi-Shun Yeung、Xiangguo Guan、Kai Li、Clive Yik-Sham Chung、Cong-Ying Zhou、Taotao Zou、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c5sc04458h

  日期：——

  A new class of cyclometalated Ir(III) complexes supported by various bidentate C-deprotonated (C^N) and cis-chelating bis(N-heterocyclic carbene) (bis-NHC) ligands has been synthesized. These complexes display strong emission in deaerated solutions at room temperature with photoluminescence quantum yields up to 89% and emission lifetimes up to 96 μs. A photo-stable complex containing C-deprotonated

  合成了由各种双齿C-去质子化（C ^ N）和顺式螯合双（N-杂环卡宾）（bis-NHC）配体支持的一类新型的环金属化的Ir（III）配合物。这些络合物在脱气溶液中在室温下显示出强发射，光致发光量子产率高达89％，发射寿命高达96μs。包含C-去质子化的芴基取代的C ^ N的光稳定络合物即使在蓝色LED（12 W）照射超过120小时后也没有显示出明显的分解。这些，加上在可见光区域的强吸收和丰富的光氧化还原特性，使bis-NHC Ir（III）配合物可作为良好的光催化剂，用于由C（sp 3 / sp）还原形成C–C键。2）–使用可见光照射（ λ > 440 nm）裂解溴键。具有葡萄糖官能化的双-NHC配体的水溶性络合物催化可见光驱动的自由基环化反应，用于在水性介质中合成吡咯烷。而且，双-NHC Ir（ III）配合物与钴催化剂的组合可以催化可见光驱动的CO 2还原，并具有出色的周转率（> 2400）和选择性（气相中H
• Rhodium‐Catalyzed Benzylic Addition Reactions of Alkylarenes to Michael Acceptors
  作者：Yuntong Li、Wen‐Qiang Wu、Hui Zhu、Qi‐Kai Kang、Lun Xu、Hang Shi

  DOI：10.1002/anie.202207917

  日期：2022.8.26

  A rhodium catalyzed benzylic C(sp3)− C(sp3) bond formation with Michael acceptors was achieved. The catalyst is proposed to activate the aromatic ring via η6-coordination, dramatically facilitating benzylic deprotonation and addition of the resulting carbanion to the electrophile in the absence of a base. This byproduct-free method features a wide scope of alkylarenes bearing primary, secondary, or

  实现了与迈克尔受体形成铑催化的苄基 C(sp 3 )-C(sp 3 ) 键。该催化剂被提议通过 η 6 -配位活化芳环，显着促进苄基去质子化和在没有碱的情况下将所得碳负离子加成到亲电子试剂中。这种无副产物的方法具有范围广泛的带有伯、仲或叔苄基 C-H 键的烷基芳烃。
• Using Mechanochemistry to Activate Commodity Plastics as Initiators for Radical Chain Reactions of Small Organic Molecules
  作者：Koji Kubota、Julong Jiang、Yuri Kamakura、Reon Hisazumi、Tsubura Endo、Daiyo Miura、Shotaro Kubo、Satoshi Maeda、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.3c12049

  日期：2024.1.10

  conditions. We postulated that a more convenient and safer alternative for radical chain initiation could be developed by mechanical activation of thermodynamically stable covalent bonds. Here, we show that commodity plastics such as polyethylene and poly(vinyl acetate) are capable of acting as efficient initiators for radical chain reactions under solvent-free mechanochemical conditions. In this approach, polymeric

  偶氮化合物和有机过氧化物等自由基引发剂已被广泛用于促进自由基的多种转化，从而能够有效合成结构复杂的分子、天然产物、聚合物和功能材料。然而，这些高能试剂具有潜在的爆炸性，因此通常需要特殊的预防措施或微妙的操作条件。我们假设可以通过热力学稳定共价键的机械活化来开发一种更方便、更安全的自由基链引发替代方案。在这里，我们表明，聚乙烯和聚乙酸乙烯酯等商品塑料能够在无溶剂机械化学条件下充当自由基链反应的有效引发剂。在这种方法中，通过球磨提供的机械能使聚合物链均裂而产生的聚合物机械自由基与三(三甲基甲硅烷基)硅烷反应，引发有机卤化物的自由基链脱卤。初步计算支持我们提出的力诱导自由基链机制。