2,4-dimethoxybenzyl 2-methoxypropanoate | 343986-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-dimethoxybenzyl 2-methoxypropanoate
• 英文别名: 2,4-dimethoxybenzyl 2-methoxypropionate；(2,4-Dimethoxyphenyl)methyl 2-methoxypropanoate
• CAS: 343986-63-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O₅
• 分子量: 254.283
• InChiKey: HMLXRCWJNWUEEZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.1±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethoxybenzyl 2-methoxypropanoate 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,4-dimethoxybenzyl 3-(diethylphosphatoxy)-3-(2,2-diphenylcyclopropyl)-2-methoxy-2-methylpropionate
  参考文献：
  名称：

  自由基杂合反应研究的加速报告组及其在α，β-二甲氧基自由基的酸催化裂解反应中的应用

  摘要：

  2,2-二苯基环丙基用于加速含β-离去基团的α-甲氧基自由基的反应，以捕获离去基团的迁移或杂化产物，并为激光闪光光解动力学研究提供有用的发色团。报告小组将反应偏向于杂化裂解，最有可能拦截离子对中的自由基阳离子。1-甲氧基-1-甲基-2-（二乙基膦氧基）-2-（2,2-二苯基环丙基）乙基（3a）在仪器中的动力学拆分速度（k > 2×10 8 s - 1）快于研究的所有溶剂以及2-乙酰氧基类似物（3b）的反应比不包含环丙基的相关自由基的反应快得多（例如，在室温下，CH 3 CN中的k = 1.1×10 6 s - 1）。3b反应的速率常数和Arrhenius参数表明反应中的限速步骤是异源裂解。1,2-二甲氧基-1-甲基-2-（2,2-二苯基环丙基）乙基（26）在一般的酸催化杂解反应中反应，β-甲氧基的质子化速率常数由一系列测定了羧酸。结果表明，β-烷氧基自由基的酸催化反应可用于合成转化。

  DOI：

  10.1021/jo0357972
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基丙酸 、 2,4-二甲氧基苄醇 在 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到2,4-dimethoxybenzyl 2-methoxypropanoate
  参考文献：
  名称：

  含有两种不同β-离去基团的烷基自由基的产物研究和激光闪光光解与烯烃阳离子自由基的形成一致

  摘要：

  1-溴-2-甲氧基-1-苯基丙-2-基 (3) 和 2-甲氧基-1-苯基-1-二苯基磷酸丙-2-基 (4) 是在混合物中各自 PTOC 前体的连续光解下生成的乙腈和甲醇。自由基在β-位进行取代基的杂裂断裂以产生烯烃阳离子自由基(5)。Z-2-甲氧基-1-苯基丙烯 (15) 是在 1,4- 环己二烯存在下形成的主要产物，据信是由氢原子转移到烯烃阳离子自由基的氧上，然后去质子化的结果。激光闪光光解实验表明 5 和 1,4-环己二烯之间的反应以大约 6 x 10(5) M(-1) s(-1) 的速率常数发生。观察到 2,2-二甲氧基-1-苯基丙烷 (18) 作为次要产物。激光闪光光解实验在 k <1 x 10(3) M(-1) s(-1) 处将甲醇捕获的上限设置为 5，并且不提供除 5 以外的反应性中间体的形成的任何证据。使用两种含有不同离去基团的 PTOC 前体生成一个共同的烯烃阳离子自由基使

  DOI：

  10.1021/ja0042938

文献信息

• Laser Flash Photolysis Kinetic Studies of Enol Ether Radical Cations. Rate Constants for Heterolysis of α-Methoxy-β-phosphatoxyalkyl Radicals and for Cyclizations of Enol Ether Radical Cations
  作者：John H. Horner、Elsa Taxil、Martin Newcomb

  DOI：10.1021/ja0177399

  日期：2002.5.1

  described. Cyclizations of enol ether radical cations 1 gave distonic radical cations containing the diphenylalkyl radical, whereas cyclizations of enol ether radical cations 2 gave distonic radical cation products containing a diphenylcyclopropylcarbinyl radical moiety that rapidly ring-opened to a diphenylalkyl radical product. For 5-exo cyclizations, the heterolysis reactions were rate limiting, whereas

  采用激光闪光光解法研究了两个系列的烯醇醚自由基阳离子。自由基阳离子是通过磷酸基团从相应的 α-甲氧基-β-二乙基磷酸酯氧基或β-二苯基磷酸酯氧基自由基的杂解产生的，这些自由基是由 N-羟基吡啶-2-硫酮 (PTOC) 酯自由基前体的 355 nm 光解产生的。描述了自由基前体的合成。烯醇醚自由基阳离子 1 的环化产生含有二苯基烷基的异张力自由基阳离子，而烯醇醚自由基阳离子 2 的环化产生含有二苯基环丙基羰基自由基部分的异张力自由基阳离子产物，该产物迅速开环成二苯烷基自由基产物。对于 5-exo 环化，异解反应是限速的，而对于 6-exo 和 7-exo 环化，杂解反应很快，环化反应是限速的。在乙腈和含有 2,2,2-三氟乙醇的乙腈溶液中测量速率常数，并确定了几个 Arrhenius 函数。杂解反应显示出强烈的溶剂极性效应，而产生异张力自由基阳离子产物的环化反应则没有。第一个形成的离子对中自